Циклогептатриенил-катион

Например, ароматические свойства обнаруживают циклопропенил-катион, циклопентадиенил-анион и циклогептатриенил-катион. [c.143]

Ароматические плоские циклы, содержащие 2, 6, 10 и т. д. я-электронов, могут реализоваться для ряда систем благодаря наличию общего положительного или отрицательного заряда. Простейшими примерами заряженных ароматических систем являются двухэлектронный циклопропенилий (11), циклопентадиенил-анион (12) и циклогептатриенил-катион (13). [c.12]

Хотя карбониевые ионы грубо классифицируются на неустойчивые и устойчивые (так же как радикалы на короткоживущие и долгоживущие), но четкого разделения между этими типами пе существует. Из стабильных ионов можно упомянуть два циклогептатриенил-катион СуН ", часто называемый тропилий-ионом, и трифенилметил-катион. Производные каждого из них устойчивы. Причина устойчивости циклогептатриенил-катиона рассмотрена в гл. 12, разд. 4. Устойчивость трифепилметил-катиопа обусловлена [c.187]

Ароматический циклогептатриенил-катион (тропилий-ион) образуется в результате следующих реакций [c.144]

Величины рК. Для отнесения соединения к ароматическому ряду в случае зарял<енных частиц, таких как циклопентадиенил-анион (20) или циклогептатриенил-катион (тропилий-катион) (25), критерием может служить их термодинамическая устойчивость по отношению к соответствующей сопрял<енпой кислоте или основа- [c.298]

Одним из первых успехов теории Хюккеля было объяснение устойчивости аниона циклопентадиенила (126) и правильное предсказание устойчивости циклогептатриенил-катиона (127). Обе эти системы содержат 4/г + 2 я-электронов. По аналогии с нейтральными молекулами теория Хюккеля предсказывает, что ионы, [c.490]

На основании этого 1, 2, 3-трифенилциклопропенил-катион (рис. 100,/), а также циклопентадиенил-анион (//) и циклогептатриенил-катион (ион тропилия) (IV) являются ароматическими. [c.278]

Известны также квазиароматические структуры, в которых стабилизированная циклическая форма является ионом. Примерами таких структур являются циклогептатриенил-катион (тро-пилий) (15) (см. разд. 5.2) и циклопентадиенил-анион (16) (ср. разд. 10.2), в которых имеется по бл-электронов (/г = 1) и, что особенно удивительно, циклопропенил-катион (17) (ср. разд. 5.2), который имеет 2п -электрона (л —0) [c.28]

Применение ИК- и Раман-спектроскопии сильно осложняется появлением в спектре полос поглощения растворителя, но в некоторых случаях, для ионов карбония с высокой степенью симметрии, удалось сделать ценные выводы об их строении, как это было с тро пилий(циклогептатриенил)-катионом (Дёринг и Нокс, 1954). [c.318]

Пятичленные гетероциклы — пиррол, фуран и тиофен — не настолько реакционноспособны, как можно было бы предполагать, основываясь на их диеноподобной структуре (какой она выглядит при использовании обычных формул). Скорее можно сказать, что они обладают значительным ароматическим характером, являющимся следствием делокализации четырех я-электронов углеродных атомов и двух спаренных электронов, донором которых служит гетероатом. Такая комбинация приводит к секстету делокализованных электронов. Это число, как было показано в случае сопряженных карбоциклических углеводородов, таких, как бензол, циклопента-диенил-анион и циклогептатриенил-катион, обычно оказывается наиболее благоприятным (1, разд. 9-6,Д). [c.380]

Семичленная циклическая система циклогептатриена, по содержанию п-электронов уже соответствуюш ая (4ге + 2)-правилу Хюккеля, может стать ароматической только в том случае, если СНг-группа перейдет в яр -гибридную СН -группу, благодаря чему при участии образовавшейся электронной дырки станет возможной полная делокализация электронной системы [см. (2.16,а)]. Ароматический характер циклогептатриенил-катиона (тропилий-катиона) подтверждается кольцевыми токами в спектрах ЯМР [40], эквивалентностью всех атомов углерода в эксперименте с С-меткой [41], а также необычной для карбкатиона стабильностью. [c.79]

Другой важной ароматической системой является циклогептатриенил-катион, часто называемый тро-пилий-ионом [6] [c.37]

Вследствие очень большой реакционной спосг>6ьостн карбены способны присоединяться к л-связи бензольного ядра с об сязо-ванием неустойчивого бициклического соединения, которое быстро изомеризуется в циклогептатриенил-катион [c.195]

Особая устойчивость трифенилметильного катиона, а также его цвет уже отмечались выше. Последний обусловлен распространенной сопряженной системой тг-электронов, включающей все три бензольных ядра и центральный атом (как у свободных радикалов). Устойчивость циклогептатриенил-катиона (тропилий) также обусловлена сопряжением особого типа (ароматическим сопряжением). [c.388]

Получение циклогептатриенил-катионов позволило изучить полярографически их устойчивость по сравнению с другими карбониевыми ионами [1303, 1420, 1425]. С той же целью было изучено полярографическое восстановление замещенных циклопро-пенил-катионов, и полученные данные подтвердили высокую термодинамическую устойчивость этих ионов карбония [158]. В этих работах использовался тот же растворитель (ацетонитрил) и тот же электрод сравнения (Ag/AgNOs), которые впоследствии [744] успешно применялись для измерения э. д. с. карбоний-ион-ных систем (разд. 2.5.3). [c.42]

Несколько более сложной реакцией фрагментации является реакция образования циклогептатриенил-катионов [317, 430] [c.67]

Примерами фрагментации карбониевых ионов в растворах могут служить превращение -пинена (6.31) в моноциклический ион 6.33 при действии кислот (протекающее, по-видимому, с промежуточным образованием иона 6.32) [1291] и распад карбинола 6.34 на циклогептатриенил-катион и изобутилен [317] [c.237]

В случаях когда донором гидрид-иона является молекула углеводорода, вторым продуктом реакции оказывается новый карбоний-ион. Это обстоятельство было с успехом использовано в органическом синтезе, в частности при получении циклогептатриенил-катиона и родственных ему систем (см., например, [373—375, 631, 632, 1276, 1348]). Подобные реакции имеют также [c.258]

Физические и химические свойства азулена в целом подтверждают правильность этого объяснения, и оно также хорошо согласуется еще с двумя фактами 1) дважды ненасыщенное кольцо циклопентадиена легко принимает отрицательный заряд с образованием циклопентадиенил-аниона (гл. 9, разд. 4) 2) семичленный циклогептатриенил-катион (тропилий-катион) очень устойчив и легко получается, например, при присоединении монобром-карбена к бензолу (стр. 325). Вещества, подобные азулену и трополону, а также ряд других интересных типов веществ, обычно классифицируются как небензоидные ароматические соединения. [c.294]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклогептатриенил-катион: [c.171] [c.12] [c.289] [c.521] [c.529] [c.143] [c.171] [c.530] [c.616] [c.644] [c.652] [c.124] [c.530] [c.616] [c.644] [c.652] [c.160] [c.11] [c.69] [c.187] [c.360]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.389 ]

Основы химии гетероциклических соединений (1975) -- [ c.12 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.173 , c.216 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.278 , c.279 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.28 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология