Зависимости кинетические

Рассмотрим теперь зависимость кинетических параметров от Т и р. Исследование зависимости кинетических характеристик от этих свойств имеет особое значение при определении механизма реакции. Кроме того, найденные зависимости А- и f-факторов от Т и р позволяют на основе опытных данных находить соответствующие кинетические параметры в любом интервале температур и дав-лений. Введение термодинамических функций имеет несомненное преимущество, так как с их помощью удается получить общие соотношения между указанными величинами. Так, соотношения (1.18), [c.24]

Рис. 33. Диаграмма зависимости кинетических параметров флуоресценции Г1 = 1/[л,, / 2= 2/М (<2) и коэффициента 0 (б) от безразмерных параметров х и у

В положении равновесия и при бесконечном удалении ядер сШ/сШ = О и равенство (4.44) переходит в (4.43). Теорема вириала должна выполняться с тем или иным числом значащих цифр как для приближенных, так и для точных волновых функций. В таблицах атомных и молекулярных функций указьшается, с какой точностью вьшолняется вириальное соотношение (4.43). Если известна из эксперимента зависимость полной энергии Е от межъядерного расстояния Л, то из (4.45) можно получить зависимость кинетической и потенциальной энергии от межъядерного расстояния Л [38]. [c.243]

Кинетика эмульгирования дибутилфталата в воде выражается зависимостью кинетических коэффициентов и предельной концентрации от интенсивности I в виде полуэмпирических уравнений [c.125]

Влияние температуры на реакции, катализируемые ферментами, по существу не отличается от влияния температуры на любые другие химические реакции. Поэтому методы обработки температурных зависимостей кинетических и равновесных параметров ферментативных реакций также основываются на классических принципах термодинамики и кинетики (см. гл. 4). [c.249]

Далее изучают кинетику химических реакций, скорости процессов массо- и теплопередачи, кинетику фазовых переходов в условиях, близких к условиям эксплуатации объекта, и составляют соответствующие элементарные функциональные операторы. Эти элементарные процессы обычно являются основными источниками нелинейностей результирующего функционального оператора (хи-тческие реакции порядка, отличного от нуля и единицы, нелинейные равновесные соотношения, экспоненциальная зависимость кинетических констант от температуры и т. п.). [c.200]

Зависимость кинетической устойчивости от дисперсности частиц [c.130]

Время, необходимое для образования трещины серебра, является характеристикой материала (статистической), учитывающей зависимость кинетического процесса от напряжения, отражающей до некоторой степени исходное распределение микроскопических дефектов [c.371]

Таким образом, влияние потенциала электрода на адсорбцию органических веществ должно проявляться через зависимость кинетических параметров процессов накопления и удаления органических частиц на поверхности от адсорбции на ней водорода и кислорода и скачка потенциала в двойном электрическом слое. [c.109]

Методы анализа температурных зависимостей кинетических и равновесных параметров ферментативных реакций основываются на классических принципах термодинамики и кинетики [1]. [c.263]

Все эти рассуждения в равной мере можно отнести и к анализу температурных зависимостей кинетических параметров ферментативных реакций (например, которые зачастую представляют собой комбинации констант скоростей индивидуальных процессов [см. уравнение (6.10)], в свою очередь обычно зависящих от pH среды см., например, (6.181)]. Поэтому изучение температурных зависимостей может представить интерес лишь в том случае, когда известен механизм протекания реакции и установлена его лимитирующая стадия. [c.264]

Зависимость кинетических и равновесных параметров ферментативных реакций от температуры [c.249]

Это соотношение можно использовать и для того, чтобы различать случаи последовательного (через X) от параллельного превращения А в Z если А превращается последовательно в X, а затем в Z, то а О, Ь Ф Q, при прямом превращении AbZ афО, Ь О, прн последова-тельно-параллельном превращении афО, Ь ф 0. Можно использовать и временную зависимость кинетической кривой накопления Z при kt - О z t при кз = О z [c.52]

Пример 8. В работе [14] исследуется влияние множественной атаки на величины кинетических параметров ферментативного гидролиза гомополимеров в зависимости от степени полимеризации последних. Данные, приведенные в табл. 28 (отражающие зависимость кинетических параметров ферментативного гидролиза от степени полимеризации субстрата, и в целом подчиняющиеся известному правилу лучшее связывание — лучший катализ [15]), послужили для авторов работы [14] основанием для разработки весьма детализированной кинетической модели множественной атаки. Эта модель включает более десяти микроскопических параметров (число сайтов активного центра положение каталитического участка в активном центре число возможных способов ассоциации субстрата с ферментом число связей субстрата, расщеп- [c.87]

Рис. 33. Диаграмма зависимости кинетических параметров флуоресценции Г1= /ц, Г2 = < 2/ц (а) и коэффициента 6 (б) от безразмерных параметров хну

Для этого потенциодинамическим методом получали кинетические параметры коррозии стали Е (потенциал электрода при протекании катодного тока к) и Т1н (перенапряжение по водороду) в неингибированной и ингибированной средах при различных pH. Исходя из теории замедленной электрохимической десорбции, экспериментальными критериями оценки механизма реакции катодного выделения водорода принимали величины производных ЭЕ /ЭрНи д Jдp i, которые характеризуют зависимость кинетических параметров катодного процесса от pH среды. [c.161]

Величина р. зависит от скорости потока, температуры, диаметра зерен, коэффициента диффузии в среде между зернами, вязкости и плотности среды. Зависимость кинетического коэффициента от указанных параметров устанавливается по экспериментальным данным при помощи теорий подобия и размерностей. [c.190]

Зависимость кинетических характеристик от температуры ведения процесса [c.84]

Рис. 55 Зависимость кинетических параметров уравнения (8.1) от концентрации х.юрида алюминия, 21-22°С

Также установлена линейная зависимость кинетических параметров (ст, XI и 2) от мольного соотношения С Н в молекуле исходного н-алкана. [c.15]

В приведенной системе уравнений взаимное влияние процессов переноса импульса, массы и теплоты учитывается зависимостью кинетических коэффициентов от потенциалов переноса. [c.793]

Рис. 2.6. Зависимость кинетической анергии от числа столкновений.

Известно, что для окислительно-восстановительных процессов характерна зависимость кинетических параметров от величины окислительного потенциала [64] например, величина потенциала определяет ингибиторную активность фенолов [65]. Системы же с высоким потенциалом обладают сильными окислительными свойствами, и для них характерны донорные, а не акцепторные свойства по отношению к электрону. Поскольку лигнин состоит из целого ряда различных фрагментов фенольного и хинонного типов, можно ожидать, что скорости их окисления - восстановления будут также зависеть от величины окислительного потенциала [66] (окислительно-восстановительные свойства хинонов описаны в [67-69]). Японские исследователи пришли к выводу, что эффективными катализаторами делигнификации являются хинонные соединения с окислительными потенциалами [c.130]

Состояние полимерного растворителя можно описать набором гармонических осцилляторов с координатами и частотами о)ж. Зависимость кинетических параметров реакции от свойств растворителя можно определить, если известна комплексная диэлектрическая проницаемость среды е(к, м), где зависимость е от волнового вектора к описывает изменение е, вызванное изменением состояния среды. Энергию ее реорганизации можно записать в виде [c.405]

Изучение кинетики катодного процесса для кадмия и цинка в водно-органических смесях показывает возрастание необратимости реакции восстановления с увеличением содержания органического растворителя, а также появление на зависимостях кинетических параметров от состава смеси минимумов (ток обмена, константа скорости) или максимумов (коэффициент переноса) [957, 146, 1070, 788, 687, 1208]. Существенное влияние на кинетику и механизм процесса оказывает структура смешанного растворителя [53]. [c.86]

Ортогональные планы первого или второго порядков в сочетании с квнетн-. ческими исследованиями, оптимизация движением по градиенту Кинетические методы для изучения зависимости кинетических параметров или содержания кокса от времени. Прямые вариационные методы для определения изменения режима со временем [c.293]

Зависимость кинетических параметров окисления топлива ДГ от концентрации гидропероксндов [881 [c.98]

Известно [11. 12], что экспериментальными критериями, определяющими механизм катодного выделения водорода в неингибированных и ингибированных кислых коррозионных средах, являются величины производных йЕк- арН и olg i ./iTpH, которые характеризуют зависимость кинетических параметров реакции от pH среды. Основные особенности механизма выделения водорода подробно проанализированы в [13, 14, 15] и представлены в табл.1. Для теории замедленной электрохимической десорбции при достаточно высоких перенапряжениях значения кинетических параметров реакции не отличаются от та-ковых лля тсорнн замедленного разряда [2 . [c.181]

Резюмируя всю первую часть исследования Хора и Уолша, в которой окисление метана проводилось при температуре, близкой к 500 С, можно констатировать, что авторами была обнаружена значительная зависимость кинетических закономерностей реакции от природы н состояния поверхности реакционного сосуда. Как мы видели, нереход от HF-сосуда к остальным трем сказывается и на скорости реакции, и на ее порядках, и на энергии активации. Более того, авторам удалос . показать, что только в ИЕ-сосуде реализуется тот тип кинетических кривых Д/> — который характеризуется очень ранним достижением максимума скорости н дальнейшим протеканием реакции с практически постоянно скоростью. В остальных же трех сосудах кинетические кривые имеют S -образный впд. [c.295]

В целом функциональный характер рН-зависимых кинетических пара метров уравнения Михаэлиса обнаруживает глубокое сходство с закономерностями рассмотренного обратимого влияния э( к )екторов (см. 2 этой главы). Так, например, если при связывании субстрата ( )ерментом константы диссоциации ионогенных групп не претерпевают изменений (т. е. Ка = К в., Кв = К или, что то же самое, ионогенный процесс не оказывает влияния на сорбцию субстрата и, следовательно, К = К/ = К ), то величина наблюдаемой константы Михаэлиса ферментативной реакции не зависит от pH (/Ст(каж) = KsУ [c.260]

Нахождение значений рК ионогенных групп фермента (или субстрата), контролирующих скорость реакции, по профилям зависимости кинетических параметров ферментативной реакции от pH производится по тем же правилам, что и при обработке рН-зави-еимостей неферментативных реакций (см. гл. 3), Например, логарифмируя левую и правую части выражения (10.14), получим [c.225]

В таблице 3 приведена рН-зависимость кинетических параметров гидролиза л-нитрофенилацетата, катализируемого бактериальной протеазой ЕзоШ [3]. Определить значение рК ионогенной группы активного центра свободной формы фермента. [c.227]

Таблнца 4 рН-Зависимость кинетических параметров гидролиза семикарбазида N-фopмил-L-фeнилaлaнннa, катализируемого а-химотрипсином. Условия опыта 25° С ионная сила 0,Ш (КС1) [c.227]

Профиль рН-зависимости кинетических параметров гидролиза М-ацетил-Ь-фенилаланил-Ь-триптофана, катализируемого пепсином, имеет колоколообразную форму, причем левая ветвь рН-зависимости обусловлена протонированием карбоксильной группы активного центра фермента, а правая —депротонированием карбоксильной группы субстрата [12]. На основании данных табл. 21 [c.236]

Ясно, что эти данные могут быть интерпретированы более простым образом, а именно что способ действия фосфорилазы (априорно принятый в цитируемой работе [16] как канонический для неупорядоченного действия фермента) несколько отличается от способа действия р-амилазы, что приводит к различному распределению продуктов деструкции полимерного субстрата по молекулярным массам (степени полимеризации). Как неоднократно указывалос . выше, это наиболее характерный признак действия деполимераз, и в рамках кинетики и субстратной специфичности действия ферментов он обусловлен различной зависимостью кинетических параметров ферментативной реакции от степени полимеризации (длины цепи) олигосахаридов. С точки зрения термодинамики действия деполимераз этот характерный признак объясняется различным числом сайтов в активном центре фермента, различным их сродством к мономерным остаткам субстрата и положением каталитического участка в активном центре. Как видно, и в этом случае введение гипотезы о множественной атаке было излишним и преждевременным, так как экспериментальные данные, полученные авторами работы [16], не были подвергнуты тщательному анализу. [c.91]

Изучение рН-зависимости кинетических параметров гидролиза бактериальных клеток под действием лизоцима проведено в работе [64], и осрювные результаты показаны в табл. 40 и ма рис. 21. Влияние pH на кинетику бактериолитического действия лизоцима описывается схемой, где константы диссоциации двух иоиогениых групп активного центра фермента определяются значениями рКа = о,0-, рКь = 9,2. [c.198]

Рис. 4.8. Зависимость кинетических параметров от концентрации пирена (пи-реп и его эксиметр в ацетонитриле без О2)

Рис. 4.9. Зависимость кинетических параметров oiTo (/), O2T0 (2) относительного вклада большей из экспонент 0 (3), квантового выхода флуоресценции фо/ф (4) от концентрации тушителя для систем а) перилен-диэтиланилин в гептане, 293 К, б) пирен-триэтиламин в гептане, 250 К, в) пирен-диэтиланилин в гептане,

Данная зависимость кинетической характеристики процесса от способа записи стехиометрического уравнения делает некорректным такое определение скорости реакции. Однако в химической технологии это оправдано. Во-первых, в задачу технологических расчетов входит определение изменения количества каждого компонента химической реакции. Соответственно, определяюшими параметрами являются н .. Во-вторых, в экспериментальных исследованиях кинетики реакции скорость преврашения контролируют по скорости преврашения одного из вешеств, т.е. опять по величине н .. Поэтому использовать строгое определение скорости реакции, которое приведено в учебниках о кинетике химических преврашений, в технологических расчетах неудобно. На практике, определяя величину скорости реакции, сначала записывают ее уравнение, а затем используют уравнение (3.55) или (3.56) для расчета скорости преврашения любого компонента. [c.75]

В теории сущки ири анализе внешнего теило- и массообмена рассматривается система дифференциальных уравнений движения вязкой жидкости (1.1), (1.3), конвективной диффузии (1.22) и уравнения, описывающего иоле температуры в движущейся среде (1.27). В этой системе взаимное влияние процессов переноса импульса, массы и тепла учитывается не отдельными симметричными слагаемыми, как в уравнениях (5.2), а лишь зависимостью кинетических коэффициентов от иотеициалов переноса, например коэффициентов вязкого трения и диффузии — от температуры и концентрации. [c.238]

Рис.2.3. Зависимость кинетических параметров 0,1 (1,4) и 0,5 % (2,3) растворов Сайпапа от температуры в узких зазорах 1,3-1,5 мкм 2, 4-6,0 мкм

Осложнения, возникающие при попытках расчета ректификации, могут быть показаны на примере влияния на зтот процесс поверхностных явлений. Рассгзотригз зависимость кинетических характеристик ректификационных колонн от величины краевого угла смачивания. Это особенно существенно для ректификационной металлургии, поскольку йногие важнейиие рабочие продукты,.используемые в ней (некоторые галогениды, простые вещества), плохо смачивают конструкционные материалы, применяемые для изготовления колонн [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология