Магнитный критерий типа связи

Изучению магнитных свойств комплексов большую важность придавал Полинг. Для комплексов с центральным ионом, обладающим 4,5, 6, 7 или 8 -электронами, он предложил магнитный критерий типа связи. Согласно этому критерию спин-свободные комплексы можно рассматривать как ионные, а спин-спаренные — как ковалентные. Такой подход позволяет провести систематизацию данных по комплексам, связав воедино магнитные и спектральные свойства с химическими свойствами и результатами рентгеноструктурного анализа. [c.213]

Магнитный критерий типа связи [c.13]

Магнитные свойства комплексов 277 Магнитный критерий типа связи [c.277]

Магнитный критерий типа связи Полинга предсказывает резкий переход от одного спинового состояния в другое для данных "-систем. В соответствии же с теорией поля лигандов этот переход является постепенным (рис. [c.251]

В точке, соответствующей разрыву непрерывности в характере основного состояния комплекса, кривые энергий обоих состояний пересекаются. Реальная система будет содержать комплексы в обоих состояниях. Концентрации их будут определяться разницей энергий. Заметное число комплексов в менее стабильном состоянии будет, однако, наблюдаться только в области пересечения двух кривых. Эти и аналогичные комплексы будут рассмотрены в гл. III, где изложено применение магнитного критерия типа связи для комплексов переходных элементов. [c.47]

МАГНИТНЫЙ КРИТЕРИИ ТИПА СВЯЗИ [c.116]

Чтобы учесть различные магнитные свойства данного центрального иона в различных комплексах, Полинг [6] постулировал, что в случае сильной электронно-донорной способности лигандов, например таких, как СХ , должно происходить образование ковалентных связей. При этом во многих случаях требуется участие -электронов, чтобы обеспечить необходимые для гибридизации орбитали. Для более слабых, или более сильно электроотрицательных, лигандов образования ковалентных связей не должно происходить, поэтому следует учитывать лишь электростатические силы. Таким образом, была предложена классификация комплексов на ковалентные и ионные . Для суждения о типе связи было предложено использовать значения магнитных моментов (магнитный критерий типа связи). Этот критерий может быть [c.56]

Значение измерений магнитной восприимчивости при изучении комплексов переходных металлов подчеркивал Полинг. Для центральных ионов с 4, 5, 6, 7 или 8 -электронами он предложил магнитный критерий типа связи. Согласно этому критерию, если ион металла в комплексе имеет то же число неспаренных электронов, что и свободный ион металла в газообразном состоянии, комплекс можно рассматривать как ионный (в поздней терминологии— внешнеорбитальный, гиполигантный тип). Комплекс с пониженным парамагнетизмом классифицируют как ковалентный (в поздней терминологии — внутреннеорбитальный, гиперлигантный тип). Например, в 1931 г. Полинг предсказал для комплексов марганца (II) следующие величины магнитных моментов (в магнето нах Бора) [c.277]

Одно время применяли так называемый магнитный критерий типа связи,согласно которому связи в ннзкоспиновых комплексах ковалентны, а высокоспиновые комплексы имеют ионную связь. Если низкоспиновость обусловлена принудительным спариванием электронов с образованием дативных связей, например, в цианидных комплексах переходных металлов, то действительно очень велика роль ковалентности. Но в некоторых случаях переход от высокоспиновых комплексов к низкоспиновым происходит при одном и том же характере связи за счет понижения симметрии. Иногда монодентатные лиганды образуют высокоспиновые комплексы, а аналогичные хелаты являются низкоспиновыми. Более того, некоторые комплексы имеют изомерные конфигурации (тетраэдрическую и квадратную) с разными магнитными свойствами. Природа снязи в них одинакова. Поэтому в настоящее время магнитный критерий для характеристики типа связи почти не применяется. [c.132]

НАПРАВЛЕНЛАЯ КОВАЛЕНТНАЯ СВЯЗЬ. ПРОЧНОСТИ связей и ВАЛЕНТНЫЕ УГЛЫ. МАГНИТНЫЙ КРИТЕРИЯ ТИПА СВЯЗИ 1 [c.83]

Магнитный критерий типа связи. Как уже было указано в вводной части этой главы, взятый отдельно факт принадлежности соединения или комплексного иона к одной из перечисленных выше структур не является еще достаточным критерием ковалентного характера связи, если структура симметрична. Нелинейное строение, подобное строению молекулы воды, можно расслштри-вать как доказательство преимущественной ковалентности связи, так как если бы связь была ионной, то ионы водорода стремились бы оказаться по возможности дальше друг от друга. Подобным же образом, квадратное строение Ni N)7 может служить указанием на то, что связь внутри иона ковалентна. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология