Критерий разделения нри достаточном разделении

В свою очередь системы из большого числа частиц практически нельзя изучать, пользуясь только законами обычной механики, потому что для этого приходится составлять и решать много уравнений механики. Свойства этих систем достаточно полно характеризуются небольшим числом термодинамических параметров (5, Н, р, V и др.). При введении указанных параметров для исследования систем можно пользоваться законами механики, но в сочетании с законами теории вероятности (статистическая механика). Это позволяет определить большую или меньшую вероятность данного состояния. Второй закон с этой точки зрения устанавливает критерий большей или меньшей вероятности различных состояний системы и утверждает, что самопроизвольные процессы всегда идут в направлении от менее вероятного к более вероятному состоянию системы. Так, например, возможность самопроизвольного смешения газов и невозможность самопроизвольного их разделения объясняется статистическим характером этого процесса. Если соединить два сосуда, в которые заключены газы, имеющие одинаковую температуру и давление, то самопроизвольно пойдет процесс взаимной диффузии, который приведет к полному смешению газов. В процессе смешения газов происходит переход системы из состояния менее вероятного (молекулы каждого вида сосредоточены в различных частях объема) в более вероятное, когда молекулы каждого вида равномерно распределены по всему объему. Обратный процесс разделения газов без затраты энергии невозможен. [c.106]

Утилизация отработанных нефтепродуктов является актуальной технической задачей. Существующий ГОСТ 21046-86 не обеспечивает достаточно четкого раздельного сбора нефтепродуктов, допуская их смешение. НИИ БЖД РБ предложены критерии разделения отработанных нефтепродуктов на категории [c.201]

Развитие методов определения суперэкотоксикантов, Ю1к правило, направлено на увеличение их чувствительности, точности, специфичности и воспроизводимости, а также иа упрощение техники измерений. Анализ литературы показывает, что в методах определения наблюдается та же картина, что и в методах разделения достаточно широко применяется крайне ограниченное число методов, хотя работ по определению суперэкотоксикантов довольно много. При выборе наиболее подходящего метода руководствуются следующими критериями [c.244]

Удерживаемый объем, а также критерий разделения возрастают с увеличением длины колонки. В то же время оно приводит к возрастанию перепада давления. Поэтому длина колонки должна быть оптимальной. Для решения большинства практических задач обычно достаточно 1—3 м. Применение насадочных колонок более 10 м, по-видимому, нецелесообразно. [c.60]

Пусть хроматографические пики располагаются на хроматограмме друг за другом таким образом, что их касательные, проведенные в точках перегиба, имеют общие точки пересечения с нулевой линией (рис. 14). Тогда, если форма ника отвечает гауссовской функции, наложение ников будет соответствовать критерию разделения = 1 или параметру разделения О = 0,73. Это состояние, обозначаемое как достаточное разделение, лежит в основе определения 2-величины. [c.51]

Если все же предпочитают для оценки разделительной способности использовать критерий разделения К (хотя бы потому, что эта величина находится в более простой связи с данными, полученными непосредственно из хроматограммы), то выводы, получаемые с помощью М ш Z, оказываются близкими. Вследствие того что критерий К не учитывает непрерывного увеличения ширины пика, он несколько меньше -величины и не определяет максимального количества хроматографических пиков, которые могут поместиться между данными веществами при достаточном разделении. Л, так же как и Z, можно применять для гомологических рядов, но прп этом следует иметь в виду, что [c.54]

Хотя подбор данных, рассчитанных из хроматограмм различных авторов, в известном смысле случаен, все же их можно рассматривать — правда, с оговорками — как отражающие основные закономерности. Из рис. 44 следует, что, как правило, интервал получаемых значений остроты разделения и критерия разделения на капиллярных колонках больше, чем на заполненных. Заслуживает внимания тот факт, что 3 изменяется в относительно узких пределах, а именно между 0,8 и 13. Из этого следует, что более высокая разделительная способность даже на весьма искусно приготовленных колонках и при соответствующих условиях опыта требует большей продолжительности анализа. Экспрессный анализ возможен лишь тогда, если для него достаточна небольшая разделительная способность. [c.358]

Совместное влияние селективности, удерживания и эффективности на результат разделения демонстрирует рис. 1.5. Наглядно видно, что большие значения а и способствуют более полному разделению. В то же время даже при достаточной разнице в удерживании разделение неудовлетворительно, если недостаточна эффективность. В качестве численной меры степени разделения двух компонентов используется критерий разделения Яз. Он может быть рассчитан на основании измерений хроматограммы веществ X и У [c.20]

Из рассмотрения уравнений (96) и (99) следует, что на величину критерия разделения прежде всего оказывает влияние природа адсорбента, так как Кх прямо пропорционально Д . Отсюда следует, что выбор адсорбента должен свестись к требованию наибольшей селективности адсорбции компонентов анализируемой смеси. Эта селективность должна проявляться в различии коэффициентов Генри для компонентов разделяемой смеси и в разности теплот адсорбции. Следует отметить, что важна именно достаточная разность теплот адсорбции Д , а не абсолютные ее величины Часто слишком большие значения и Г нежелательны, так как это приводит к затруднениям в десорбции, к ухудшению разделения и затягиванию времени опыта. [c.148]

Данные этой таблицы показывают, что с увеличением скорости потока СОг наблюдается уменьшение значений N и критериев разделения Кв и Кх, однако во всех случаях имеет место достаточно полное отделение н.бутана и суммы бутиленов (н.бутилен + изобутилен) от других компонентов смеси. [c.123]

Таким образолг, еслн полагать достаточным достижение 0,95 от оптимальной величины критерия разделения, то А = 0,1. [c.123]

При использовании небольших проб молекулы адсорбируются преимущественно на наиболее выгодных участках в отношении суммарной энергии различных видов адсорбционных взаимодействий. В соответствии с этим при достаточно сильном уменьшении среднего диаметра пор и увеличении удельной поверхности адсорбента времена удерживания возрастают. Хотя селективность также растет с уменьшением диаметра пор исследуемых силикагелей, критерии разделения остается практически постоянным. Поэтому для анализа выгоднее применять более широкопористые силикагели, так как в этом случае при сохранении той же величины критерия разделения значительно сокращается время анализа и пики размываются в меньшей степени. [c.91]

На рисунке представлена хроматограмма активных компонентов исследуемой дезодорирующей смеси. Достаточная симметричность пиков и величины критерия разделения ко.м-понентов свидетельствуют об удовлетворительной разделительной способности хроматографической колонки. [c.121]

Критерий РО достаточно точно описывает действительную степень количественного разделения, полученного на хроматограмме. Если оптимизацию анализа проводят на той же колонке, которая позже будет использоваться для выполнения рутинных определений, то этот критерий является достаточным. Однако если рутинные анализы будут выполняться на другой колонке, имеющей, например, другую длину (или диаметр и т. п.), то в этом случае часто трудно предсказать величину РО. Если же критерий РО равен 1, сделать это становится совершенно невозможно. Другими словами, если для рутинных анализов окончательно выбрана колонка, нецелесообразно стремиться достичь очень больших значений Л(, поскольку это не приводит к увеличению РО, а время анализа возрастает. Однако если, руководствуясь результатом оптимизации, можно подобрать подходящую колонку, т. е. с требуемым числом теоретических тарелок, то в этом случае большие значения А/, приводящие к очень большим величинам действительно [c.160]

Во многих случаях критерии, приведенные в табл. 4.7, пригодны для оценки степени хроматографического разделения, но недостаточны для учета влияния хроматографических параметров на разделение. Достаточно вспомнить два дополнительных фактора, которые широко обсуждались в литературе. Это число пиков на хроматограмме и время анализа. [c.181]

Проблемы, связанные с расчетом условий анализа, изучались многими авторами [14, 16, 17, 40, 42—58]. Наибольшее внимание уделено связи между критерием разделения и искажением параметров перекрывающихся пиков. Исходя из предположения о гауссовской форме пика, найдены величины, характеризующие эти искажения в зависимости от соотношения площадей и высот пиков и степени их перекрывания. Было принято считать разделение достаточным, если искажение площади меньшего пика менее 0,5%. Такому разделению соответствовало значение К—1. Для достижения достаточного разделения предложены различные схемы расчета и номограммы, позволяющие оценить необходимую эффективность и селективность колонки. [c.38]

Убедиться в том, что чувствительность детектора достаточна для получения высоты наименьшего пика, требуемой для надежного его измерения, при размере пробы, не снижающей критерий разделения ниже заданного методикой значения. [c.171]

Адсорбция анализируемых соединений на твердом носителе оказывает существенное влияние на хроматографический процесс. Адсорбционные эффекты на носителях, обусловленные энергетической и химической неоднородностью их поверхности, особенно четко проявляются у полярных соединений при использовании неполярных или слабополярных НЖФ. Эффективность разделения, симметрия хроматографических пиков, объемы удерживания, порядок элюирования компонентов, критерии разделения, т. е. все основные параметры, могут изменяться в зависимости от адсорбционных свойств твердых носителей. Следовательно, в газо-жидкостной хроматографии для получения надежных и достоверных данных необходимы достаточно точные методы определения адсорбционной активности носителей и способы подавления (нейтрализации) этой активности. [c.57]

Пористые полимеры являются сорбентами с регулируемой структурой. Подбор условий синтеза (соотношения исходных мономеров, количества и типа разбавителя) позволяет обеспечить достаточно развитую поверхность полимерных сорбентов при минимальном содержании мелких пор и, соответственно, достижение высоких критериев газохроматографического разделения. Так, для пористых полимеров на основе стирола и дивинилбензола, в частности, установлено, что с увеличением содержания сшивающего агента (дивинил бензола) удельная поверхность возрастает, а суммарный объем пор изменяется по кривой с максимумом. Одновременно наблюдается уменьшение плотности образцов и степени их набухания [29]. На сорбентах с большим содержанием сшивающего агента достигаются высокие значения критерия разделения, удельного удерживаемого объема, высокая эффективность разделения [30]. [c.5]

Целью работы, некоторые результаты которой приводятся в данном сообщении, было на основании изучения дисперсии полос веществ в колоннах большого диаметра выбрать уравнение, позволяющее с достаточной для практических целей точностью описать размывание полосы и дающее возможность использовать расчетные методы для определения критерия разделения на колоннах большого диаметра. При решении поставленной задачи в качестве сорбента использован сферохром с 5% (вес дибутилфталата. Диаметр колонн, изготовленных из нержавеющей стали, изменялся в интервале 8-200 мы, а величина р от 10 до 270. Дисперсия изучалась для азота (.водорода) и гексана при использовании в качестве газа-носителя водорода и азота. Коэффициент молекулярной диффузии из- [c.29]

Такое необратимое плавление обычно начинается лишь после того, как обратимое плавление пройдет на три четверти (рис. 23.16). Оно может служить хорошим простым критерием разделения цепей. В принципе разделение цепей не должно происходить вплоть до температур, соответствуюших выходу поглошения на плато. Для того чтобы удерживать цепи вместе, достаточно одного короткого спирального участка с повышенной стабильностью, который дает незначительный вклад в поглощение. Однако большинство препаратов ДНК содержат одноцепочечные разрывы. Эти разрывы приводят к артефактам, такие ДНК кажутся состоящими по крайней мере из нескольких разных двухцепочечных молекул. Из-за наличия разрывов из комплекса во время плавления постепенно освобождаются протяженные сегменты. Это явление объясняет, по-видимому, наблюдаемую ширину кривой необратимого плавления. [c.344]

Из указанного выше перечня не все критерии могут быть с достаточной долей уверенности использованы для разделения нефтей на генетические типы, так как ряд из них изменяется под влиянием вторич>1ых факторов. [c.39]

Пример 4. Рассчитать длину колонки, при которой достигается достаточно хорошее разделение двухкомпонентной смеси, т. е. определить и критерий разделения. Заданы коэффициенты Генри (Г1 = 30 Г2 = 28), время анализа i = 20 мин и константы уравнения Ван-Деемтера А. В н С /1 = 0,1 см В = 0,2 см /с С = 0,01 с. [c.144]

В препаративной хроматографии важной функцией отклика кроме названных является производительность разделительной колонки (П). В большинстве случаев для неполного разделения достаточно ограничиться одной функцией отклика, а именно критерием Кв, который качественно характеризует разделение и с точки зрения размывания хроматографических полос разделяемых веществ, т. е. значения Н или Ы, и с точки зрения селективности, т. е. соотношения объемов удерживания Уг(2)1Уг(, )- Таким образом, [c.149]

Штриклер и Ковач (1962) предложили вместо Н использовать ТУа-крн-терий. ТУст-критерий — расстояние между двумя разделяемыми веществами, выраженное в ст-единиц х. Разделения не происходит, если расстояние между пиками равно или меньше 2, что находится в соответствии с выражениями (1) — (3). 4(т-критерий отвечает достаточному, а бст-критерий — практически полному разделению. [c.50]

Обратимся к рис. 3, где приведена другая хроматограмма смеси хлорсодержащих пестицидов. В данном примере пики 5 и 6, соответствующие ДДЭ и о,га -ДДТ, разделяются достаточно хорошо. Значение kl = 22 мм, = 10 мм, Цб = 12 мм-, i 6,e = = 22/22 = 1 = 54. Для ,га -ДДТ (пик 7) и ге,га -ДДД пик 8) мы не можем определить Hg, поэтому необходимо рассчитать критерий К . При 7 = 116 ММ-, — 67 мм ш h in — = 50 мм этот критерий равняется 3,7. По-видимому, при достаточно четком разделении компонентов (т. е. при femin — 0), критерий разделения может принять бесконечно большое значение. При стремлении йтт 2 предел 1. [c.19]

Экспериментально показано [12], что нри разделении смесей смазочных масел наиболее высокоиндексный компонент концентрируется в верху противоточной колонны. Для трех исследовавшихся материалов никаких исключений из этого правила не наблюдалось. Исследования жидкого состояния, проводившиеся с применением метода термической диффузии [9, 10, 32], дают достаточно убедительные основания для того, чтобы принять в качестве критерия легкости разделения величину А Е JV , т. е. частное от деления энергии активации для вязкой текучести на молекулярный объем. Это подтверждается многочисленными примерами и но существу позволяет предполагать, что определяющим фактором при термодиффузионном разделении является температурный коэффициент вязкости. Эта теория, очевидно, наиболее широко применима в первую очередь к углеводородньш смесям. [c.30]

У адсорбентов с обгаром 30 % (АПСФ-3) (табл. 10.57) величина равновесной динамической адсорбционной емкости по парам бензола и степень использования слоя выше, чем у промышленных углей. Время защитного действия хлорэтила в газообразном состоянии также выше, чем у промышленных углей. Адсорбенты имеют достаточно высокие значения удельных объемов всех исследуемых газов (табл. 10.58). В интервале температур от 25 до 100 °С на полученных углеродных адсорбентах достигается полное отделение воздуха от СО2, СО, СН4, причем самыми высокими значениями критериев разделения характеризуются смеси воздуха с СО2 и Хе. Являясь функцией селективности адсорбента и кинетики адсорбции, величина критерия разделения К] изменяется в зависимости от степени активирования, и эти изменения носят экстремальный характер. [c.587]

Степени разделения Нз Штриклер и Ковач [21] противопоставили так называемый критерий Ма. Этот критерий представляет собой расстояние между пиками, выраженное в единицах о (среднего квадратичного отклонения). Уравнениями (1), (2) и (3) определено, что при расстоянии между пиками, равном или меньшем чем 2сг, разделения не происходит достаточное разделение имеет место при 4а, полное — при расстоянии более 6а. Авторы разработали графическую диаграмму (рис. П.9), по которой можно определить долю примеси соседних компонентов в [c.70]

Для того чтобы массообмен проходил достаточно быстро, адсорбент должен быть преимущественно макропористым. В то же время большая удельная поверхность, соответствующая высокому значению Унеподв в уравнении (8), обусловливает высокий коэффициент емкости, а следовательно, и критерий разделения. В связи с этим приходится искать оптимальные соотношения между желаемым временем анализа и степенью разделения. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология