Связь внутри комплексных ионов

Одна из наиболее существенных особенностей комплексных солей — наличие в их кристаллической решетке по край-.ней мере двух различных типов химической связи внутри комплексного иона и между ионами. Чем более резко выяв.лено это различие, тем более типичным представителем комплексных соединений является данная соль. [c.21]

Следует указать также на то, что увеличение степени ковалентности связи внутри комплексного иона (и связанное с этим увеличение энергии поляризации) приводит к увеличению стабильности комплексного иона по отношению к распаду его на составляющие ионы. Однако при этом, вследствие деформа- [c.109]

Решающее влияние на устойчивость комплексных ионов в растворах оказывает тип химической связи внутри комплексного иона. Поэтому устойчивые комплексные ионы в водных растворах образуют только катионы, характеризующиеся высоким потенциалом ионизации, и анионы, характеризующиеся небольшим электронным сродством. Устойчивость комплексных ионов в водных растворах должна убывать в первом при- [c.122]

Тетраэдрическая конфигурация встречается также и у следующих элементов Ве, В, 51, Ое, 5п, N1Р, Аз, 8, Зе, Те, Си, Zn, Р1,Р(1, но только в тех соединениях, в которых они четырехковалентны, т.е. в которых они обладают полным октетом. Когда строение их соединений асимметрично, эти соединения существуют в оптически активных изомерных формах аналогично производным углерода. Во многих случаях оптически активные соединения этих элементов являются не простыми ковалентными молекулами, а обладают электрическим зарядом, т.е, являются комплексными ионами. Это никоим образом не изменяет их тетраэдрической структуры и возможности существования оптической изомерии. Эти обстоятельства подтверждают тот факт, что координационные связи внутри комплексных ионов являются жесткими связями, тождественными нормальным ковалентным связям. [c.46]

Связь внутри комплексных ионов может обусловливаться электростатическим притяжением центральным ионом окружающих его ионов или диполей, или она может быть неполярного типа, или представлять собой комбинацию обоих этих типов. Для большинства ионов стехиометрические соображения указывают на то, что, по крайней мере, часть связующих сил должна быть ионной. Так, мы можем представить себе, что ион, подобный 507 , состоит из 8 +-иона и О -ионов в этом случае связь чисто электростатическая. В случае 5++-и 0 -ионов связь осуществлялась бы четырьмя поделенными парами электронов, а также частично небольшой электростатической силой, обусловленной притяжением положительного и отрицательных ионов независимо от того, что их заряды не очень велики. Наконец, еще одна возможность заключается в том, чтобы считать серу практически нейтральной, связанной с двумя нейтральными и двумя однозарядными атомами кислорода. (Это не означает, что здесь имелась бы поддающаяся наблюдению разница между кислородами, так как заряд, несомненно, переходил бы от одного атома кислорода к другому и средний эффект для всех атомов кислорода выражался бы зарядом, равным половине.) Реальное состояние 807 , вероятно, находится между указанными крайними состояниями, и, пови- [c.290]

Независимо от характера связи с центральным ионом или ядром комплекса все частицы (ионы или полярные молекулы), называемые лигандами, внутри комплексного иона являются равноценными. [c.87]

В любом кристалле, содержащем комплексный ион, всегда имеются два типа связей силы внутри комплексного иона — ковалентные с некоторой степенью ионного характера, тогда как силы, действующие между комплексными ионами, с одной стороны, и присутствующими простыми ионами — с другой, в основном ионные. При этом под комплексом понимается любой ион, включающий более одного атома. Простыми примерами являются хлористый аммоний или нитрат калия. Структуры таких кристаллов часто сходны со структурами простых ионных кристаллов, особенно когда комплексные ионы, как это часто бывает, могут достигать сферической симметрии при вращении. [c.249]

В кристалле, содержащем комплексный ион, имеются связи двух типов ковалентные или полярные внутри комплексного иона и ионные между комплексным ионом и простыми ионами. Кроме того, ионы аммония во фториде аммония связаны с окружающими ионами Р водородными связями. [c.254]

Степень ковалентности связи внутри комплексного пона определяется в первую очередь потенциалом ионизации центрального атома и аддендов, электронным сродством присоединенных атомов и групп и, наконец, размерами центрального иона и аддендов. Максимальная степень ковалентности связи паблюдается внутри комплексных ионов, образованных нейтральным атомом с высоким потенциалом ионизации и большим радиусом и аддендами с небольшим электронным сродством и значительными размерами. [c.114]

Однако доля гомеополярной связи увеличивается при плавлении и повышении температуры чаще всего внутри комплексных ионов, упрочняя их, но не меняя ионной природы расплава. Так, согласно рентгеноструктурным исследованиям, связь РЬ — О в РЬ — О — 51 и РЬ — О — В становится в жидкости даже более ионной [12 97], чем в твердом состоянии. При плавлении сульфатов и карбонатов лития, натрия и калия также сохраняются как комплексные анионы 50 и N0 , так и катионы Ы+, Ыа+ и К+ [Н]. [c.191]

I. Органические реагенты, образующие окрашенные внутри-комплексные соединения с определяемыми ионами. В соединениях этого типа ион металла замещает водород кислотной органической группы (—ОН, —8Н, —СООН, =ЫН, =ЫОН) и, кроме того, образует с органическим реагентом координационные связи. Координирующийся атом функциональной группы реагента должен иметь по меньшей мере одну свободную пару электронов например [c.13]

Островные кристаллические структуры содержат островки — группы из ограниченного числа частиц. Внутри островка химические связи прочнее и короче, чем между островками . Островные структуры имеют силикаты. К этому типу структур относят также кристаллы, в узлах кристаллической решетки которых находятся молекулы, сложные и комплексные ионы. Например, в кристаллах K4[Fe( N)6] роль островков> играют ионы [Ре(СМ)б] . К островной можно причислить структуру кристаллического иода. [c.163]

Структура и устойчивость безводных оксосолей Мт(ХОп)р. В течение многих лет основное внимание уделялось той части электронной плотности комплексных ионов, которая относится к связям внутри ионов, поскольку именно этим определяются детали их строения. В данном разделе главное внимание будет обращено на ту часть заряда, которая находится на периферии иона. Именно она служит прямым указанием на возможность или невозможность построения кристаллов солей, содержащих эти ионы, а следовательно, и на такие чисто химические проблемы, как устойчивость (или существование) безводных ортосолей (в противоположность гидратированным солям и кислым солям), как способность N 3 и других ионов выступать в роли бидентатных лигандов. При этом обратим внимание на важность чисто геометрических факторов, которые, до некоторой степени неожиданно, никогда не рассматривались в сочетании с правилами Полинга для комплексных ионных кристаллов. [c.394]

Некоторые элементы предыдущих групп можно связать в комплексные анионы, в результате чего они теряют способность осаждаться сульфид-ионами. Это их свойство позволяет проводить разделения внутри групп, как описано ниже. [c.88]

Следует кратко определить те основания, которы.ми руководствуются для того, чтобы рассматривать данную группу атомов как комплекс . Определение конечных комплексов обычно не представляет трудностей, поскольку комплекс является или нейтральной молекулой, или комплексным ионом. В простых молекулярных кристаллах единственными силами, действующими между атомами различных молекул, являются относительно слабые ван-дер-ваальсовские силы. В некоторых кристаллах, содержащих полярные молекулы (например органические молекулы с группами ОН или КНз), а также в некоторых оксисолях и кислых солях с кристаллизационной водой, расстояния между определенными парами атомов разных молекул или комплексных нонов бывают меньше обычных. Таким путем в кристаллах была открыта водородная связь , обусловленная присутствием атома водорода между такими парами атомов. Эта форма межатомной связи будет включена в нашу схему классификации кристаллов, однако дальнейшее обсуждение водородной связи следует отложить до гл. VII. Межатомные расстояния в молекулярных кристаллах значительно больше, чем внутри молекулы, а именно [c.163]

Очень медленное установление равновесия мон ет быть-связано с замедленной диффузией крупных комплексных ионов к зерну смолы и внутри зерна. [c.158]

Какой же вид связи является основным в комплексных соединениях Очевидно, здесь мы находим все виды перечисленных связей. Так, связь между внутренней и внешней координационными сферами в большей степени отвечает ионной, в то время как значение этой связи внутри координационной сферы отходит на второй план. [c.145]

Вполне очевидно, что во многих кристаллах присутствуют связи двух илн более типов, совершенно различных по своим характеристикам. В молекулярных кристаллах, содержащих неполярные молекулы, связи внутри молекулы могут быть существенно ковалентными (например. Se или Sa) или промежуточной ионно-ковалентной природы (например, SIF4), а связи между молекулами являются вандерваальсовыми. В кристаллах, содержащих комплексные ионы, связи внутри комплексного иона могут приближаться к ковалентным, в то время как связи между комплексным ионом и катионами (или анионами) имеют преимущественно ионный характер, как это имеет место в уже цитированном случае NaNOa. В других кристаллах проявляются дополнительные взаимодействия между некоторыми атомами, не столь существенные для устойчивости кристалла, как в рассмотренных выше случаях. Примером могут служить связи металл — металл в диоксидах со структурой рутила — структурой, которая во многих случаях устойчива и в отсутствие таких связей. [c.16]

Многие ионные кристаллы содержат многоатомные ионы, такие как 80 -, N01, lHgЫ I u(NHз)4) A1F6I Связи между частицами, образующими такую решетку, являются ионными, но внутри этих сложных ионов атомы, как правило, соединены ковалентной связью. Поскольку комплексные ионы имеют большие [c.155]

AlFef- и т. п. В то время как связи межу частицами, образующими такую решетку, являются ионными, внутри сложных ионов атомы, как правило, соединены ковалентной связью. Поскольку комплексные ионы имеют большие размеры, то при равенстве зарядов силы взаимодействия частиц в решетке, содержащей многоатомные ионы, значительно слабее, чем в решетке, состоящей из одноатомных ионов. Ввиду этого температуры плавления и твердость вешеств, содержащих многоатомные ионы, более низкие. Так, например, температура плавления Na I равна 801° С, а NaN03 — только 311 °С. [c.254]

Во-первых, изменение длин связей в комплексных ионах тетра- или тригональной структуры вообще незначительно из-за отсутствия общих орбиталей в трехцентровых системах связей. Во-вторых, в комплексных соединениях с легким ценгральным атомом длина его связи с лигандом определяется недостаточно надежно, особенно в присутствии тяжелого внешнего катиона довольно часто эти расстояния не определяются, а полагаются равными стандартным значениям. Наконец, в пределах одной структуры длины связей внутри комплекса могут изменяться довольно сильно (в том числе, и из-за эффекта конкуренции), но при маленьком КЧ средние цифры не отражают сущность дела, поэтому необходимо рассматривать конкурентные трехцентровые системы связей. [c.97]

С течением времени или с повышением pH происходит гидролиз гидратированной частицы, при котором имеет место перенос протона по связи Ме—ОНа. Результатом этого является замещение аквагруппы внутри комплексного иона на гидроксил и освобождение протона, например [c.90]

Термическая устойчивость различных аквосолей может быть удовлетворительно объяснена при помощи выведенного выше уравнения (50), связывающего теплоту образования комплексной соли из исходной соли и аддендов с энергией решетки этих солей, энергией прпсосдипения и типом химической связи в исходной соли и внутри комплексного иона [c.134]

Общие понятия. К числу веществ, обозначаемых как комплексные, относят определенные молекулярные соединения, связи внутри которых имеют неионо нный характер и которые способны существовать в виде отдельныл частиц (комплексных ионов или молекул) как в кристалле, так и в растворе. [c.221]

Лигандами могут служить и электронейтральные молекулы, но имеющие полярный характер (такие, как N1 3, Н2О и т. п.), а также мягкие , неполярные молекулы, способные поляризоваться в электрическом поле иона-комплексообразователя. Сложный нон или молекула, образованные комплексообразователем с определенным числом аддендов, представляют собой внутреннюю координационную сферу. Практически все химические связи внутри этой сферы, как уже отмечалось, имеют неионогенный характер. Ионы, расположенные вне указанной сферы и связанные с ней иопогенно, образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Е1 приведенных выше структурных формулах внутренняя координационная сфера обозначена буквой А, а внешняя сфера —буквой [c.223]

Если один атом полидентатного лиганда связан с комплексообразователем ковалентной (иногда ионной) связью, а другой замыкает на него цикл за счет донорно-акцепторного взаимодействия, то образовавшийся хелат является внутри-комплексным соединением, Классическим примером такого соединения служит комплексное соединение меди(П) с двумя анионами аминоуксусной кислоты (глицина) НаКСНзСООН [c.149]

Структуры комплексных ионных кристаллов. Термин комплексный ионный кристалл приложим к твердым фазам двух классов. В МдА1г04 или КМ Рз связи между всеми парами соседних атомов преимущественно ионного характера, так что такие кристаллы должны рассматриваться как трехмерные наборы ионов. Анионами являются О , Р" или реже 5 или С1 . Структуры многих из этих комплексных ( смешанных ) оксидов или галогенидов родственны со структурами простых оксидов или галогенидов и выводятся из более простых структур А,, Х упорядоченным или статистическим замещением атомов А ионами различных металлов (см., например, табл. 13.1, разд. 13.2), хотя известны также и структуры, характерные только для комплексных оксидов илп галогенидов. Они описаны в гл. 10 и 13. Во второхм большом классе кристаллов можно различить прочно соединенные группы атомов, внутри которых в определенной степени реализуется обобщение электронов общий заряд группы распределяется по периферическим атомам, Такие комплексные ионы могут быть конечными либо бесконечно простирающимися в одном, двух или трех измерениях. [c.391]

Рабинович [6] исследовал спектры переноса заряда и их фотохимические эффекты. Полосы поглощения в этих спектрах связаны с восстановлением катиона и окисле 1ием аниона, как, например, в случае галогенидных комплексов железа. При исследовании спектров поглощения комплексных ионов в дальней ультрафиолетовой области наблюдались полосы, которые по интенсивности и положению можно интерпретировать как полосы переноса заряда. Несмотря на то что этот тип электронного переноса не является безизлучательным, эти процессы включают перенос. электронов внутри комплекса, а не между частицами, которые находятся в благоприятной для реакции конфигурации весьма короткое время. Такие процессы возможны и между двумя одноименно заряженными частицами. [c.80]

Особенно важный класс соединений, в которых часто сосуществуют различные типы связи, образуют соединения высших порядков. Поскольку при этом речь идет о комплексных соединениях, в тех из них, которые имеют характер электролитов, между составными частями, переходящими в раствор в виде ионов (без распада комплексов), большей частью также и в твердом состоянии существует ионная связь. Но внутри комплекса, т. е. между центральным атомом и его лигандами, могут быть связи совершенно иного рода. Они могут быть обусловлены электровалентными, ковалентными или вандерваальсовыми силами (подробнее см. гл. И). В неводных растворах (например, в жидком аммиаке) комплексные ионы имеют даже зачастую металлический характер (см. стр. 619). [c.333]

Среди соединений высшего порядка бывают такие, многие связи внутри которых имеют неионный характер, нанример в соединении А С1-2КНз. Обе молекулы КНз присоединены координационными связями к иону серебра. Ионами, на которые распадается Ag l 2NHз, являются [Ае(КНз)2] и С1 . Ионы [Ag(NHз)2l по справедливости могут быть названы сложными, или комплексными. [c.200]

NH4F изоструктурна вюрт-циту. Водородные связи могут скрепить в трехмерный карка-с комплексные анионы. Так, например, скреплены тетраэдрические ионы (Р04)2" в структуре КН2РО4 (рис. 273)- Бели рассматривать эти комплексы изолированно, то они располагаются в структуре так же, как атомы Sn в его белой модификации. Каждый атом О из одной группы РО4 связан с другим О из другой группы РО4 водородной связью. Внутри этого трехмерного каркаса расположены ионы К . [c.298]

Силы связи внутри комплекса могут быть обусловлены элект[ статическим взаимодействием окружающих ионов или ориен-рованных диполей, ковалентными связями или некоторой комС нацией обоих типов связи. Применением магнитных измерен для изучения комплексных соединений мы главным образ обязаны Паулингу [6,7]. Почти вся современная литература этому вопросу выражена в терминах и обозначениях орбит и Д[ гих характеристик, введенных Паулингом. Этих обозначений i будем поэтому придерживаться и здесь, хотя следует подчеркну чтс были предложены и другие методы для рассмотрения стрл турных проблем, а следовательно, и другие обозначения. Предг лагается, что читатель в общих чертах знаком с вопросом об оть сительной стабильности и с основными свойствами орб< участвующих в образовании атомных связей. Тем не менее г весьма кратко изложим основные моменты этого вопроса [8, [c.156]

Аналогичные рассуждения показывают, что в комплексных соединениях кобальта сила трапсвлияния должна быть меньше, чем в комплексах двухвалентной платины, из-за большей полярности связей. В предельном случае, при чисто ионной связи внутри комплекса, разница рефракций АЯе и трансвлияиие будут вообще равны нулю. Таким образом, оптическая способность лигандов к трансвлиянию находится в прямой зависимости от степени ковалентности связей лиганд — центральный атом. [c.256]