Ядерный магнитный резонанс, спектры значения

Величина магнитного момента всех ядер одного изотопа строго одинакова и поэтому на первый взгляд кажется, что в спектре должна присутствовать только одна линия поглощения. На самом деле это не так. Кроме внешнего магнитного поля, в любой молекуле имеются внутренние поля, обусловленные движением электронов. В зависимости от положения, которое занимает данный атом и его ядро в молекуле, оно окажется в определенном внутреннем поле. Поэтому для ядер, находящихся в молекуле в различных положениях, условие резонанса будет наступать при различных значениях внешнего поля в зависимости от того вклада, который вносит в данном месте внутреннее поле. Этот вклад очень мал обычно внутренние поля примерно в миллион раз слабее внешнего. Однако современные спектрометры ядерного магнитного резонанса имеют очень высокую разрешающую способность и дают отдельные линии поглощения для ядер, которым соответствует разница в напряженности внутренних полей, меньшее одной стомиллионной доли от напряженности внешнего поля. [c.343]

В последнее время в анализе органических соединений все большее значение приобретают физико-химические методы исследования спектроскопия в инфракрасной, видимой, ультрафиолетовой областях спектра, комбинационное рассеяние света, ядерный магнитный резонанс, масс-спектрометрия, хроматография и др. Эти методы используются для классификации, определения строения и идентификации органических соединений. [c.228]

Наряду с энергией связи и стабильностью ядер больщое значение в химических процессах имеют также магнитный и электрический моменты ядра. Спин ядра складывается из спинов нуклонов С/2Й) таким образом, что составляет четное или нечетное число, кратное исходному спину /гй. Поэтому спин ядра может для разных элементов меняться от О до 4,5. Он проявляется в сверхтонкой структуре атомных спектров и является основой метода ядерного магнитного резонанса. Так называемый квадрупольный момент ядра Q отражает асимметрию распределения заряда в ядре. Он особенно важен при взаимодействии между неполярными молекулами (например, молекулами СОг в газовой фазе). Q дает также информацию об отклонении ядра от сферической формы. [c.35]

При получении спектров ядерного магнитного резонанса решающее значение имеет однородность и стабильность магнитного поля. Для этой цели применяются специальные стабилизаторы магнитного потока. Дополнительное улучшение однородности магнитного поля достигается вращением ампулы с образцом. [c.110]

РАДИОСПЕКТРОСКОПИЯ — область физики, изучающая электромагнитные спектры веществ в диапазоне радиоволн и микроволн с частотой от нескольких до 3 IQi Гц. Наибольшее значение в химии получили методы магнитной Р. ядерный магнитный резонанс (ЯМР) и электронный парамагнитный резонанс (ЭПР). Оба метода основаны на эффекте Зеемана — расщеплении спектральных линий микрочастиц или их систем на составляющие в магнитном поле. Например, если поместить вещество, в состав которого входит водород, в магнитное поле с напряженностью Я = 10 ООО а, ядра водорода, протоны, приобретают способность поглощать электромагнитные колебания длиной волны около 7 м, т. е. длиной ультракоротких радиоволн (частота 42,6 МГц). Причем эта длина различна для разных водородосодержащих веществ (т. наз. химический сдвиг частоты), что дает возможность делать выводы о строении молекул. Электроны в этом же магнитном поле поглощают микроволны длиной [c.209]

Значения о определяют различными Методами на основании изучения оптических спектров поглощения, рентгеновских спектров, ядерного магнитного резонанса и др. [c.141]

Приведенные значения а/ вычислены в основном исходя из данных химических сдвигов в спектрах ядерного магнитного резонанса (ЯМР) л<ега-замещен-ных фторбензолов. Резонансные постоянные отражающие способность к полярному сопряжению, даны также преимущественно на основании химических сдвигов ЯМР для пара- и л(ета-замещенных фторбензолов [c.397]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса, или спектроскопия ЯМР,. как ее обычно называют, возникла в 1946 г. С тех пор она стала наиболее важным из доступных химику-органику методов структурного анализа. Спектроскопия ЯМР не подменила инфракрасную или ультрафиолетовую спектроскопию они сохраняют свое значение. Однако при одинаковой затрате времени с помощью спектроскопии ЯМР обычно можно получить больше информации, чем с помощью ИК- и УФ-спектров. [c.537]

Радиочастотная область спектра в сочетании с магнитным полем используется в методе ядерного магнитного резонанса (ЯМР). ЯМР наблюдается у веществ, содержащих атомы, ядра которых обладают магнитным моментом (ядра и др.). В спектроскопии ЯМР образец вещества помещают между полосами магнита и подвергают радиочастотному облучению. При определенной частоте облучения и напряженности магнитного поля наблюдается резонансное поглощение энергии, которое может быть обнаружено. Ядра атомов, имеющие различное химическое и магнитное окружение, дают сигнал при различных значениях приложенного магнитного поля. По положению и интенсивности сигналов в спектре ЯМР судят о строении [c.213]

Итак, частота, при которой происходит поглощение, называется резонансной, а само явление — ядерным магнитным резонансом. При постепенном изменении частоты специально наложенного на образец электромагнитного поля при некотором значении V начинается поглощение, интенсивность которого зависит от концентрации протонов в образце. При дальнейшем повышении частоты энергия квантов возрастает выше необходимого значения, и поглощение прекращается. Таким образом, спектр ЯМР должен иметь форму узкого пика. [c.597]

На рис. 5.26 показаны спектры ядерного магнитного резонанса ядер С для карбоангидразы В крупного рогатого скота при различных значениях pH. Спектры отражают конформационные изменения и взаимодействия атомов. [c.169]

Ядерный магнитный резонанс оказывает очень большую помощь при определении структуры соединений. Каждый эквивалентный набор магнитных ядер имеет свою собственную резонансную частоту. Кроме того, в спектре ЯМР наблюдается характерная картина расщепления, обусловленного взаимодействием соседних групп магнитных ядер. Если разности резонансных частот ui велики по сравнению с константами взаимодействия ]ц между наборами эквивалентных ядер, то сигналы от каждого набора не перекрываются и интенсивность сигналов прямо пропорциональна числу ядер в каждом наборе. (Подобная ситуация часто называется спектром первого порядка.) Из спектра первого порядка можно легко определить число различных эквивалентных наборов (по числу сигналов), относительное число ядер в наборах (по интенсивностям) и число ядер в смежных наборах (по расщеплению сигналов). Частоты спектра ЯМР позволяют также получить много сведений о химическом окружении различных наборов ядер. Вообще говоря, чем больше электронная плотность вокруг некоторого ядра, тем больше оно экранировано от магнитного поля и, следовательно, тем меньше расщепление между спиновыми состояниями с различными значениями т и тем ниже резонансная частота. Такую информацию можно получать не только из спектров первого порядка, однако для расшифровки спектров высших порядков необходим полный анализ всего спектра. [c.362]

Приведенные значения вычислены в основном исходя из данных химических сдвигов в спектрах ядерного магнитного резонанса (ЯМР) [c.958]

Наиболее широкое распространение получили методы молекулярной спектроскопии (инфракрасная спектроскопия и метод спектров комбинационного рассеяния), электронного парамагнитного резонанса и ядерного магнитного резонанса, которые играют ув настоящее время главную роль при изучении строения полимеров большое значение имеют также электронография, рентгенография и электронная микроскопия, [c.15]

Приближенные значения находились также нз тем измерения спектров комбинационного рассеяния [318], инфракрасных спектров [228] (см. гл. 5 раздел IV, 3, А, В), магнитных восприимчивостей [174, 204], электронного магнитного резонанса [63] и ядерного магнитного резонанса (как химических сдвигов [64], так и сокращения времени релаксации [39, 247]). Однако для точного онределения констант устойчивости эти методики требуют еще дальнейшей разработки. Значения можно найти также при исследовании конкурентных реакций (см. раздел II, [c.22]

Значения констант устойчивости азотной [128, 169], хлорной [129], серной [167—169] и йодноватой [69] кислот хорошо согласуются со значениями, полученными из спектров ядерного магнитного резонанса [69, 70, 72] (см. рис. 69). Однако рамановский эффект настолько слаб, что необходимо использовать высокие концентрации, и поэтому обычно невозможно работать с постоянной ионной средой. Следовательно, отношение активностей получается экстраполяционным методом. Необходимы значительные улучшения методов измерения рамановских спектров, прежде чем этот метод может быть применен достаточно широко для определения констант устойчивости. [c.347]

Было найдено, что ПВС деструктируется при облучении как на воздухе, так и в вакууме, причем деструкция сопровождается образованием карбонильных групп [3331. В другой работе [334] было определено значение Ед = 110 эв нри облучении ПВС на воздухе и установлено, что каждому акту расщепления макромолекулы отвечает образование приблизительно одной карбонильной и одной карбоксильной групп. При образовании этих групп наличие кислорода не имеет большого значения. Облучение ПВС у-лучами в вакууме дало значение Ед = 100 эв, причем в этом случае на каждый разрыв макромолекулы образовывалось соответственно 0,3 и 0,4 карбонильных и карбоксильных групп [335]. Данные, полученные в результате исследования спектров ядерного магнитного резонанса, показали, что под действием дейтронов и у -излучения в ПВС наряду с процессами деструкции протекают также и реакции сшивания [336]. Аналогичные результаты были получены и при облучении ПВС нейтронами [337]. [c.118]

Матрица наблюдения является единственным источником информации для решения всех задач ФА, поэтому к ее формированию следует относиться с особой ответственностью. Для определенности будем считать, что в матрице X размерности N X М столбцы будут представлены наборами значений аналитических признаков для конкретного наблюдения. Число наблюдений равно М. В качестве аналитических признаков могут выступать самые различные характеристики исследуемого объекта — это могут быть интенсивности пиков ионных токов с различными значениями отношений массы к заряду miz в масс-спектрометрии, значения оптических плотностей при различных длинах волн в оптической абсорбционной спектроскопии, интенсивности линий или полос люминесценции при различных длинах волн в люминесцентных исследованиях, интенсивности поглощения в различных диапазонах спектров ядерного магнитного резонанса, данные об элементном, функциональном составе и т. п. При этом в состав набора из N признаков, рассматриваемых в качестве аналитических, могут входить одновременно и разнородные данные, т. е. полученные различными методами исследования. Столбец матрицы данных в этом случае может представлять собой последовательность следующих чисел сначала — набор интенсивностей линий в масс-спектре, затем — набор оптических плотностей образца в оптическом диапазоне спектра и т. д. Необходимым условием формирования матрицы наблюдений являются единообразие и полнота набора характеристик для всех столбцов (наблюдений) — все столбцы должны содержать наборы N одинаковых характеристик. [c.73]

Для идентификации индивидуальных соединений метод инфракрасных спектров сохраняет свое значение. Можно констатировать, что почти во всех фундаментальных исследованиях химического состава нефтей, произведенных в последние годы, в той или иной степени была использована эта методика часто параллельно с другими спектральными методами, например масс- и ультрафиолетовая спектрометрия и ядерный магнитный резонанс. [c.261]

После того как установлена чистота какого-либо соединения, возникает задача его идентификации. При этом могут быть основания предполагать, что данное вещество является соединением, которое уже было ранее описано. Если это так, то наилучшим способом установления идентичности исследуемого образца и вещества, описанного ранее, будет сравнение их инфракрасных спектров, спектров ядерного магнитного резонанса и масс-спектров . Эти спектры являются как бы отпечатками пальцев соответствующих молекул и практически всегда достаточно индивидуальны для того, чтобы можно было отличить неидентичные соединения друг от друга. Спектральные методы анализа в настоящее время имеют столь важное значение в органической химии, что заслуживают специального рассмотрения (см. гл. 2). [c.26]

Спектры ядерного магнитного резонанса, в которых значение химического сдвига и форма сигнала определяются только степенью экранирования протона, называют спектрами нулевого порядка или спектрами низкого разрешения. Спектры нулевого порядка несут очень малую информацию о строении вещества и в настоящее время не используются. [c.250]

Идентификация по микротактичности. В большинстве случаев при изучении строения полимера наибольший интерес представляет количественная оценка его микротактичности. Нерегулярные полимеры очень сильно отличаются от стереорегулярных своей способностью к кристаллизации, значениями темп-р плавления и стеклования, видом колебательных спектров и спектров ядерного магнитного резонанса. [c.397]

Электронные эффекты функциональных групп отражаются не только на значениях дипольных моментов (разд. 5.2.1), но проявляются также в инфракрасных, ультрафиолетовых спектрах, в спектрах ядерного магнитного резонанса и др. [c.137]

В отличие от работ [З - ] рассматривал не кулоново, а обменное взаимодействие. Недавно была предпринята попытка оценить обменные интегралы взаимодействий ряда связей полуэмпирическим путем, исходя из сверхтонкого расщепления спектров ядерного магнитного резонанса, определяемого этими интегралами [ ]. Величина потенциального барьера этана, рассчитанная на основе полуэмпирических значений интегралов взаимодействия, оказалась равной. 2,3 ккал моль, что хорошо согласуется с опытом. [c.58]

Кроме протонного магнитного резонанаса для химии [ефти большое значение имеет ядерный магнитный резонанс стабильного изотопа углерода Этот изотоп содержится в нефти в количестве около Ио. Частота ЯМР значительно отличается от частоты ЯМР протона, что позволяет получать четкие спектры ЯМР По этим спектрам можно судить о числе атомов углерода, зани- iaк щиx различное положение в молекуле углеводорода (это число ь простом случае равно числу пиков на спектрограмме), напри-мег. у циклогексана 1 пик, в случае н-гексана — 3 пика, в случае л[е2илциклопентана — 4 пика. Такие спектры позволяют провести идгнтификацию углеводородов. [c.42]

С влиянием адсорбции деполяризатора связано также, как отмечают Эльвинг и сотр. [689, 690], нарушение корреляции между значениями волн некоторых органических соединений и другими характеристиками тех же соединений, в частности константами Гаммета и Тафта, а также величинами химических сдвигов спектров ядерного магнитного резонанса. [c.188]

Среди спектроскопических методов для исследования химического состава нефти наибольшее значение получили анализы по спектрам комбинационного рассеяния света, по спектрам поглощения в инфракрасной и ультрафиолетовой области, масс-спек-троскопия, а в последнее время и спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спектроокопия). [c.61]

Для современной органической химии при решении структурных проблем все большее значение приобретают физические методы исследования. Теплоты сгорания, парахор, дипольные моменты, изучение кинетики, магнитная проницаемость, метод меченых атомов, константы хроматографии и электрофореза, скорость осаждения при центрифугировании, люминесцентный анализ, нефелометрия, по-ляриметрия, масс-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, но особенно, — спектроскопия в видимой, инфракрасной, ультрафиолетовой областях, изучение спектров электронного парамагнитного и ядернОго магнитного резонанса открыли необыкновенно широкие возможности для решения задач установления строения молекул. Физические исследования все чаще оказываются решающими для понимания структуры соединения. [c.19]

Очень большое значение приобрели за последние десятилетия спектры ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Не вдаваясь в подробности, отметим, что в этом случае измеряется поглош,ение электромагнит-пых излучений очень высоких частот (т. е. длинных волн). ЯМР имеет дело с частотами 0,1—0,01 см" , т. е. с областью сантиметровых радиоволн. В связи с этим метод ЯМР называют также радиоспектроскопией. Наиболее часто этот метод применяется в форме протонного магнитного резонанса (ПМР) он 1Юзволяет получить точную характеристику атомов водорода, имеющихся в исследуемой молекуле. [c.360]

Явление ядерного магнитного резонанса (возбуждение на более высокий энергетический уровень) можно наблюдать в том случае, если при постоянном Яо свипировать в определенном интервале радиочастоту, до тех пор пока она не достигнет значения, соответствующего АЕ. (При этом происходит поглощение излучения с последующим возбуждением.) Однако, поскольку V и Яо связаны между собой (V = уН. 1 2п), резонанса можно достигнуть другим путем сохраняя V постоянной, изменять приложенное магнитное поле, пока оно не станет равным Яо- Во многих спектрометрах ЯМР используют генератор фиксированной радиочастоты (обычно СО или 100 МГц) и свипируют приложенное магнитное поле. Однако, каким бы способом ни был получен спектр, он всегда представляет собой график зависимости интенсивности поглощения радиочастотного излучения от частоты излучения. [c.540]

Отсутствие абсолютной шкалы энергий делает трудны сравнение спектров ядерного магнитного резонанса, если I достигнуто соглашение об универсальном эталоне. Упомянуть выше тетраметилсилан удовлетворяет требованиям, которь можно предъявить к эталонному соединению. Сигнал ТМС -интенсивный синглет. По химическому сдвигу он отличается ( большинства других сигналов в спектрах протонного резонанс поэтому перекрывание сигнала ТМС с сигналами изучаемо] образца наблюдается редко. Он химически весьма инертен легко удаляется из образца после записи спектра. б-Шка в протонном магнитном резонансе основана на этом соединени Кроме того, применяемые сегодня спектрометры приспособлен для использования бумажных бланков, на которые уже нан сена шкала в миллионных долях. Поэтому калибровка методе боковых полос, о которой упоминалось выше, используется тол ко тогда, когда нужные области спектра детально записывают на узких развертках (например, I Гц/см). Обычно в этих сл чаях не удается записать эталонный сигнал и сигналы образ одновременно. (В следующей главе мы вернемся к таким эк периментам.) В некоторых случаях кроме б-шкалы еще испол зуется и т-шкала. Она отличается от б-шкалы только тем, ч в б-шкале сигнал ТМС принят за нуль отсчета, а в т-шкале е приписано значение 10 м. д. Таким образом, обе шкалы связ ны соотношением [c.34]

Нетрудно определить основные особенности метода ЯМР, обусловившие его важнейшее аналитическое значение, по крайней мере, для химиков-органиков. Хотя ядерный магнитный резонанс относится к квантовомеханическим явлениям, большинство основных уравнений практически каждый может вывести из классической модели и понять. Ббльшую часть спектров можно интерпретировать, используя минимум теоретических представлений и несколько простых правил. Поэтому химики очень быстро переняли этот метод у физиков. [c.201]

Ароматический характер гетероциклических соединений проявляется в ультрафиолетовых и инфракрасных спектрах. Спектральные исследования, особенно в УФ и видимой области, а также спектроскопия ядерного магнитного резонанса имеют чрезвычайно важное значение для оценки степени ароматичности соединений, определения положения таутомерного равновесия и изучения невьщеляемых интермедиатов различных превращений. [c.25]

Для ЭТИХ четырех исследованных соединений была установлена линейная зависимость измеряемого потенциала от логарифма концентрации тиола. Порог чувствительности составлял около М.. Растворы этих четырех тиолов сохраняли постоянное значение потенциала по крайней мере 4 ч, что указывало на отсутствие быстрого окисления. Для других исследованных тиолов, именно этандитиола-1,2 и тиофенола, потенциал изменялся со временем. При стоянии их растворов выпадал белый осадок. Исследование ИК-спектров, спектров ядерно-магнитного резонанса и масс-спектров подтвердило предположение, что эти осадки представляют собой дисульфиды, образовавшиеся в результате окисления [c.541]

Предлагаемая читателю книга Р. Шрайнера, Р. Фьюзона, Д. Кёртина и Т. Моррилла Идентификация органических соединений издается на русском языке во второй раз. Первое издание книги, написанной Шрайнером и Фьюзоном, было переведено на русский язык и выпущено Издательством иностранной литературы в 1950 г. под названием Систематический качественный анализ органических соединений и долгое время пользовалось признанием химиков-органиков, встречающихся в своей практике с проблемой идентификации неизвестных органических веществ. Однако за тридцать лет со времени выхода в свет этой книги произошли весьма значительные изменения в методическом оснащении органической химии. Помимо классических методов исследования состава смесей и строения индивидуальных веществ, сохраняющих и поныне свое значение, появились такие мощные методы, как масс-спектрометрия органических соединений, методы спектроскопии ядерного магнитного резонанса на протонах, ядрах углерода-13, фтора, фосфора, бора и других. Обычными даже для рядовой органической лаборатории стали приборы для спектрометрии в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. [c.5]

Ig г/ j/Yba от в с осью ординат [53]. с другой стороны, можно рассмотреть зависимость Ig К Ува от величин [г + (1 — г)ао]5, рассчитанных для соответствующих значений параметра г, подобранных так, чтобы получить прямую линию [76]. Значение " Ki также определяется из пересечения с осью ординат. Наклон линии и значение г определяются коэффициентами высаливания различных форм. Эти методы применялись главным образом к сильным кислотам, для которых значения ао получали с помощью рамановских спектров или ядерного магнитного резонанса (см. разд. 3 и 4 гл. 13) и для которых значения унабл имелись в литературе. [c.52]

В то время как потенциометрическое определение константы ионизации занимает всего лишь 20 мин, применение спектрофотометрического метода в ультрафиолетовой области спектра для той же цели требует большую часть рабочего дня. Тем не менее, этот метод оказывается удобным для определения кон- стант плохо растворимых веществ, а также для работы при очень малых или очень больших значениях pH, когда стеклян-ный электрод непригоден. Спектрофотометрический метод может быть использован лишь в тех случаях, когда вещество поглощает свет в ультрафиолетовой или видимой области и максимумы поглощения соответствующих ионных форм находятся на различных длинах волн. Спектрофотометрические определения всегда связаны с потенциометрическими, поскольку спектральные измерения проводятся в буферных растворах, значения pH которых определяются потенциометрически. Потенциометрическое определение констант ионизации путем измерения концентрации ионов водорода не связано непосредственно с определением неизвестных (исследуемых) веществ. При спектрофотометрическом же методе измеряются сдвиги спектральных линий, обязанные присоединению протона к неизвестному (исследуемому) веществу (глава 4). Рамановские спектры и ядерный магнитный резонанс позволяют определять константы ионизации даже таких сильных кислот, как азотная и трифторуксусная [c.17]

Эксперимент по ядерному магнитному резонансу состоит в том, что образец помещают в сильное однородное магнитное ноле и подвергают облучению в радиочастотной области спектра. Если ядра внутри молекулы обладают магнитными моментами, то их потенциальная энергия будет равна hJSq, где — составляющая ядерного момента в направлении поля Н - Ядро, у которого спин равен I (в единицах Л/2я), будет иметь 21 + 1) значений для или [21 -Ь 1) энергетических уровней. При этом радиочастотное поле создает осциллирующее поле Н, ориентированное под прямым углом к направлению прилонгвнного поля и обусловливает переходы между разными ориентациями ядерного спина. Частоты перехода линейно зависят от напряженности поля в соответствии с уравнением [c.206]

Спектр Н ядерного магнитного резонанса соединения часто одновременно указывает как на наличие, так и на положение гидроксильной группы. За счет образования межмолекулярных водородных связей и быстрого обмена гидроксильный протон обычно дает широкий синглет, химический сдвиг которого (0,5— 4,5 млн- в сторону слабых полей относительно протонов тетраме-тилсилана) сильно зависит от растворителя, концентрации и температуры. Его распознавание облегчается тем, что он сдвигается в сторону сильных полей при разбавлении раствора несвязываю-щимся растворителем, в сторону слабых полей при прибавлении кислоты и исчезает в результате дейтериевого обмена с НгО. Ожидаемую мультиплетность сигнала для первичных и вторичных спиртов можно наблюдать в условиях, препятствующих обмену протона, например при исключительно высокой степени очистки спирта, существовании внутримолекулярного водородного связывания и в разбавленных растворах в сильно связывающемся растворителе, таком как диметилсульфоксид (ДМСО). В случае растворов алициклических спиртов в ДМСО значения химического сдвига и константы расщепления можно использовать для установления конфигурации [14]. [c.21]

Межатомные расстояния и валентные углы. Бор имеет электронную конфигурацию 18 28 2рК Для трехкоординнрованных соединений, ВХз, характерна гибридизация зр (все три орбиты лежат в одной плоскости), а для четырехкоординированных соединений бора — гибридизация зр (тетраэдрическая). Тетраэдрическая структура тетрафтороборат-иона подтверждена исследованиями спектров — инфракрасных и комбинационного рассеяния (см. стр. 194). Из-за малой массы атомов кристаллографическое определение расстояния В—Р затруднительно. Наиболее надежное значение 1,4—1,47А . Метод ядерного магнитного резонанса дает для расстояния между В и Р в НЬВр4 величину 1,43 [c.192]

При И. р-ров полимеров по микротактичности лучшие результаты получают измерением спектров ядерного магнитного резонанса высокого разрешения, к-рые дают абсолютные значения микротактичиости без предварительной градуировки. Доля стереорегулярной или атактич. части полимера определяется площадями под резонансными пиками поглощения соответствующих групп. Одно из важных ограничений этого метода — невысокая чувствительность (по сравненпю, напр., с оптич. методами). [c.397]

Галогензамещенные фенолы были изучены Бейкером [14, 26, 30, 42, 45]. У 2-хлор-, 2-бром- и 2-иодфенолов наблюдаются по две полосы Л ОН с расстоянием между ними, меняющимся от 56 (С1) до 95 см- (I). 2-Фторфенол характеризуется только одной полосой при 3591 см , которая значительно асимметрична, и почти несомненно, что это соединение ведет себя аналогичным образом, но две полосы в его спектре не разрешены. В противоположность обычным явлениям при образовании водородной связи ие наблюдается значительного уширения низкочастотных полос. Качественное исследование, выполненное Сендорфи [46] с 2-фторфенолом, показывает, что фтор действительно участвует в образовании водородной связи, но энергия этой связи меньше, чем в случае других атомов галогенов. В противоположность этим результатам исследования конкуренции при образовании водородной связи у несимметричных 2,6-галогензамещенных фенолов [2, 42] дают следующую последовательность изменения АЯ при различных заместителях С1>Вг>Р>1. Бейкер [42] составил удобную сводную таблицу различных значений АЯ, предлагаемых разными авторами для соединений этого ряда. Эти данные иллюстрируют те трудности, которые встречаются при точных измерениях величин, связанных со столь малыми изменениями энергии. Так, для 2-гало-гензамещенных фенолов Джонс [47] приводит следующие значения АЯ ккал/моль) 1,27 (С1), 1,86 (Вг), 1,00 (I), тогда как значения, полученные Бейкером, иные 1,19 (Р), 1,44 (С1), 1,21 (Вг) и 1,08 (I), и порядок расположения заместителей иной. Метод ядерного магнитного резонанса дает еще один ряд значений [234]. [c.266]