Циклические эфиры кислот трехвалентного фосфора

При действии на хлорангидриды аминов нами синтезирован ряд амидов циклических эфиров фосфористой кислоты, содержащих, наряду с трехвалентным фосфором, трехвалентный азот. Физические свойства полученных соединений представлены в табл. 1. [c.430]

ЦИКЛИЧЕСКИЕ ЭФИРЫ КИСЛОТ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА [c.637]

В последние годы появилось большое число работ, посвященных синтезу и изучению свойств циклических эфиров кислот трехвалентного фосфора. Эти циклические соединения, часто называемые алкилен-гликолевыми эфирами (в основном, пятичленные), содержащие кроме [c.637]

В последние годы появилось большое число работ, посвященных синтезу и изучению свойств циклических эфиров кислот трехвалентного фосфора. Эти циклы (в основном пятичленные), содержащие кроме фосфора различные другие гетероатомы (азот, кислород, серу), привлекают внимание исследователей как высокореакционноспособные вещества, взаимодействующие с электрофильными и нуклеофильными реагентами с образованием гаммы органических соединений фосфора. Поэтому мы считали целесообразным дополнить гл. 8 монографии обзором (авторы С. И. Малекин, Ю. Л. Кругляк, И. В. Мартынов, редактор Е. И. Гринштейн). охватывающим литературу примерно до середины 1969 г. [c.9]

Из циклических эфиров кислот трехвалентного фосфора физикохимическими методами исследовалась, в основном, структура 1,3,2-диоксгфосфоланов. [c.650]

Г идролиз. Гидролиз циклических эфиров кислот трехвалентного фосфора изучен лишь для производных 1,3,2-диоксафосфоланов и 1,3,2-диоксафосфоринанов. Показано, что реакгщя может протекать как с раскрытием цикла, так и с его сохранением (образование свободных гликольфосфористых кислот) [c.651]

Окисление. Циклические эфиры кислот трехвалентного фосфора довольно легко окисляются до соответствующих 2-оксо-произЕодных. в качестве окислителей чаще всего применяют сухой кислород четырехокись азота- и пере- [c.652]

Опубликованные в литературе данные по химии эфиров кислот трехвалентного фосфора относятся главным образом к производным одноатомных спиртов. В послевоенные годы были проведены интересные работы Арбузовым [1—3], Кабачником [4] и некоторыми другими исследователями но химии циклических гликольфосфористых эфиров. Кроме того, появились сообщения (в основном патенты) о получении некоторых циклических и линейных эфиров ди-, три- и тетраолов. Эти сообщения носили отрывочный характер и часто противоречили друг другу. В связи с малой изученностью эфиров кислот трехвалентного фосфора и полиолов мы проводим систематическое исследование методов синтеза, химических превращений и особенностей этих соединений. При этом основное внимание направлено на изучение трехвалентных эфиров сахаров и высокомолекулярных полиолов, которые ранее были практически неизвестны. Ниже излагаются основные итоги работ, выполненные главным образом на кафедре химической технологии МГУ за последние 2—3 года. [c.323]

По мнению М. И. Кабачника, реакция галоидпроизводных трехвалентного фосфора с а,р-непредельными альдегидами и кетонами протекает аналогично предельным карбонильным соединениям с образованием на первой стадии полного а-галоидированного эфира фосфористой кислоты, претерпевающего далее перегруппировку Арбузова . При взаимодействии треххлористого фосфора -этилдихлорфосфина и фенилдихлорфосфина с а,р-непредельными кетонами в присутствии уксусного ангидрида образуются циклические 1,2-оксафосфоленоксиды при действии сероводорода [c.43]

Наиболее продуктивными оказались соединения трехвалентного фосфора полифосфиты, полифосфониты, циклические эфиры фосфористой кислоты, а такн е синергические смеси на их основе. [c.30]

Работы А. Е. Арбузова с сотрудниками по синтезу и изучению свойств циклических эфиров фосфористой кислоты показали, что циклические эфиры фосфористой кислоты взаимодействуют с водой и галоидопроизводными двояким образом одни реагируют с сохранением циклического строения, другие — с размыканием цикла те и другие в результате этих реакций переходят из соединений трехвалентного фосфора в соединения пятивалентного фосфора. Предыдущие работы показывают, что одним из факторов, влияющих на прочность циклов при этих реакциях, является количество замыкающих групп при углеродных атомах, входящих в цикл. Если сравнить циклические эфиры фосфористой кислоты, содержащие пятичленный цикл, то оказывается, что фосфористые эфиры этиленгликоля при реакции с галоидопроизводными, галоидами и водой в изученных до сего времени случаях всегда раскрывают цикл [1]. Фосфористые эфиры, имеющие в цикле один заместитель, уже менее склонны к размыканию цикла. Так, эфиры метоксиметилэтиленгликольфосфористой, этоксиметилэтилеп-гликольфосфористой и хлорметилэтиленгликольфосфористой кислот в большинстве случаев сохраняют циклическое строение, но в ряде случаев реагируют с размыканием цикла [1]. Эфиры, имеющие заместители у обоих [c.394]

Одним ИЗ наиболее интересных свойств полных алкильных эфиров фосфористой кислоты является переход под влиянием галоидных алкилов в производные пятивалентного фосфора. Для алкилциклических эфиров фосфористой кислоты, как было найдено нами ранее, этот переход трехвалентного фосфора в пятивалентный может происходить с разрывом циклической системы или без разрыва. [c.403]

Все полученные соединения оптически активны и имеют левое вращение по внешнему виду представляют собой густые бесцветные жидкостп со слабым специфическим запахом. Как соединения с трехвалентным атомом фосфора смешанные эфиры фосфористой кислоты с этиловым эфиром ( -винной кислоты реагируют с одногалоидными солями меди с саморазо-греванием, образуя при этом густые некристаллизующиеся сиропы. Подобно изученным ранее эфирам фосфористой кислоты, синтезированные пами соединения присоединяют серу с образованием соответствующих эфиров тиофосфорной кислоты. Нами получены следующие циклические эфиры тиофосфорной кислоты (табл. 2). [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология