Карбонильная на предельные радикалы

Альдегиды и кетоны - производные углеводородов, содержащие карбонильную группу С=0. В альдегидах к одной из связей углерода присоединен водород, ко второй - углеводородный радикал. Единственным исключением является первый член гомологического ряда - формальдегид Н2С=0. В кетонах к обеим связям присоединены углеводородные радикалы. Радикалы могут происходить от предельных, непредельных или ароматических углеводородов. В систематической номенклатуре эти соединения называют по исходным углеводородам с добавлением суффикса -аль для альдегидов и -он для кетонов, однако чаще альдегиды назы- [c.417]

Так было показано, что нри окислении акролеина формальдегид образуется преимущественно из карбонильной группы, а СО и СО2 — из радикала СН2=СН. В противоположность этому при окислении ацетальдегида углерод карбонильной группы не участвует в образовании формальдегида, но активно участвует в окислении до СО и СО2. Из этого вытекает принципиальное различие механизмов окисления непредельных и предельных альдегидов. Авторы приходят к выводу, что первое протекает с промежуточным образованием поверхностного я-комплекса за счет п-электронов С=С-связи, а окисление ацетальдегида — с образованием поверхностного комплекса карбонильной группы. [c.277]

Альдегиды и кетоны в зависимости от природы радикала делятся на предельные и непредельные. Предельные альдегиды и кетоны с равным числом атомов углерода представляют собой изомеры. Поскольку в состав альдегидов и кетонов входит карбонильная группа, они обладают и рядом общих свойств. [c.102]

Классификация. Аналогично спиртам, альдегиды и кетоны могут классифицироваться по характеру органических радикалов, связанных с карбонильной группой, на предельные и непредельные, ациклические и циклические, ароматические, гетероциклические и др. Кетоны могут иметь два одинаковых или разных радикала. Поэтому они подразделяются на простые кетоны и смешанные. [c.194]

В соответствии с этой схемой на капельном ртутном или на вращающемся дисковом электроде в щелочных растворах наблюдаются две одноэлектронные волны, причем первая из них отвечает обратимому восстановлению кетонов с образованием анион-радикалов, а вторая — необратимому присоединению электрона к анион-радикалу. Такие волны видны, например, на поляризационной кривой электровосстановления бензофенона (рис. 203). При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Было показано, что ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске и что он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-ра-дикалов. Образование анион-радика-лов было зафиксировано при помощи дискового электрода с кольцом также, когда на дисковом электроде наблюдается только одна многоэлектронная волна восстановления органического вещества. Анион-радикалы бензальдегида, ацетофенона, бензоилферроцена и ферроценилаль-дегида были зафиксированы в водных средах, что не удавалось сделать при пЪмощи метода ЭПР из-за короткого времени жизни анион-радикалов. Наряду с этим методом вращающегося дискового электрода с кольцом удалось обнаружить образование комплексов с переносом заряда между анион-радикалом и исходной молекулой карбонильного соединения. [c.401]

Этими соображениями можно объяснить, почему а, р-непре-дельные альдегиды, у которых дефицит электронной плотности на атоме Сг больше, чем на атоме С4, реагируют с магнийорганическими соединениями только по карбонильной группе. У а, р-не-предельных кетонов дефицит электронной плотности на атоме углерода карбонильной группы снижен по сравнению с альдегида.ми вследствие электронодонорных свойств алкильной группы К". Кроме того, взаимодействию реактива Гриньяра с атомом Сг будет препятствовать экранирование его группой Н". Поэтому становится более выгодным присоединение реактива Гриньяра в положенне 1,4 с атакой радикала Н на атом С4 [c.253]

У ряда а,3-ненасыщенных кислот, исследованных Флеттом [9], частота колебаний С=0 составляет 1710— 1700 см , за исключением коричной кислоты, у которой имеется ароматическое т,Б-сопряжение и частота меньше 1700 см иными словами, здесь наблюдается небольшое смещение в сторону нижней границы обычного интервала карбонильных частот. С другой стороны, при замещении на ароматический радикал значение частоты колебаний С—О находится в пределах от 1700 до 1680 см , и оно выше только для производных бензойной кислоты, содержащих сильные электрофильные нитрогруппы. Спектры нитропроизводных бензойной кислоты соответствуют спектрам нитробензальдегидов и нитроацетофенонов, уже рассмотренным в гл, 9, Как и для ароматических кетонов, природа других заместителей в кольце также оказывает влияние на частоту колебаний С=0 в пределах приведенного выше интервала, но предсказать величину ожидаемого смещения частоты при введении какой-либо отдельной группы невозможно [9, 22], Поэтому точные значения карбонильной частоты нельзя использовать без многих оговорок для дифференциации ароматических и предельных кислот, особенно после того, как Фримен [48] недавно определил, что у шести двузамещенных кислот значение частоты колебаний карбонила находится в пределах от 1700 до 1692 см . [c.202]

Существенное влияние на степень ограничения трансляционного движения атомов благородных газов при растворении оказывает природа и строение молекул неводного растворителя (рис. 1), Из рис. 1 следует, что влияние замены одних функциональных групп на другие различно. Замещение водорода метильной группой вызывает, как правило, повышение х. Так, в рядах нормальных первичных спиртов (метиловый—октиловый), алифатичеких кетонов (ацетон—дипропилкетон), альдегидов предельного ряда (уксусная — масляная), ароматических углеводородов (этилбензол — метилизопропилбензол) с увеличением числа СНз-групп значения х увеличиваются. Для ароматических аминов (анилин — диэтиланилин), циклогексана и его производных, а также предельных углеводородов характерно уменьшение х с ростом числа углеводородных атомов. Замещение в бензоле водорода галоидом, амино- и нитро- или альдегидогруппами, а также замещение в циклогексане радикала метилена карбонильной группой и водорода в парафинах гидроокислом способствует повышению х. Рассматривая некоторые изомерные, нормальные и разветвленные молекулы растворителей, можно заметить, что повышение геометрической симметрии молекул и их ветвления уменьшает значение х. В целом, анализируя значения степени ограничения трансляционного движения молекул Не, Ме, Аг, Кг, Хе и Кп во всех рассмотренных растворителях, можно составить следующий ряд по степени увеличения х в порядке увеличения компактности их структуры предельные углеводороды <первичные спирты < алифатические кетоны < альдегиды предельного ряда < [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология