непредельных эфиров различных кислот фосфора

Достаточно упомянуть, что многие непредельные, т. е. содержащие двойные связи, эфиры различных кислот фосфора, обладают способностью полимеризоваться, давая, однако, в большинстве случаев продукты, неспособные формоваться. Но все же некоторые полимеры (прежде всего, сополимеры) м огут быть получены в виде листового материала и в таком виде применяться для различных деталей машин, самолетов и т. п. [c.68]

В последние годы было показано, что арбузовская перегруппировка происходит также при действии альдегидов, сульфидов и некоторых других соединений па эфиры кислот трехвалентного фосфора. При помощи арбузовско перегруппировки получены сотни различных эфиров фосфиновых кислот, в том числе и непредельных. [c.29]

Созданы методы синтеза и освоена технология получения фосфорорганических мономеров и полупродуктов, в том числе хлорангидридов различных кислот фосфора, предельных и непредельных эфиров кислот фосфора, фосфорорганических полиэфиров — высококачественных пластификаторов, придающих материалам морозо- и огнестойкость. Некоторые соединения иснЪльзуются для получения новых смол и пластмасс. Так, эфир фенилфосфорной кислоты и 2-этил-гексанола (ДАФФ) применяется как высокоэффективный пластификатор трихлорэтилфосфит служит компонентом новых абразивных материалов (Е. Л. Гефтер, И. К. Рубцова и др.). [c.16]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Этим методом были получены различные кислые эфиры фосфинистых кислот, в том числе и содержащие непредельные радикалы при атоме фосфора . Позднее аналогичный способ синтеза был опубликован Зандером , [c.298]

Фосфорсодерн ащие мономеры, т. е. вещества, содержащие кратные связи или различные функциональные группы (не менее двух ), сравнительно редко применяются непосредственно. Имеются указания, что некоторые непредельные эфиры кислот фосфора и соли непредельных кислот фосфора являются стабилизаторами иолиакрилонитрила, поливинилхлорида и других галоидсодержащих полимеров [37], а эфиры фосфиновых кислот оказались хорошими растворителями и экстрагентами, используемыми в ядерной энергетике [16]. [c.51]

Внимание химиков, занимающихся фосфороргадическими соединениями, в последние годы направлено на синтез мономерных фосфорорганических соединений, исследование их реакций полимеризации и поликонденсации и изучение свойств получаемых полимеров. Синтезировано много представителей эфиров кислот фосфора, содержащих непредельные связи в эфирном или фосфиновом радикале. Полимеры таких веществ — это либо твердые тела с различной упругостью и прозрачностью, либо вязкие жидкости. Эти новые полимеры обладают совершенно новым качеством, которое отсутствует у известных до сих пор полимеров. Таким качеством является их плохая воспламеняемость, а часто и полная негорючесть. Степень горючести фосфорорганических соединений различная и зависит от строения молекулы и содержания в ней фосфора. Много внимания также начинает уделяться синтезу мономерных соединений фосфора, имеющих различные функциональные группы. На основе этих соединений возможно получать поликонденсационные полимеры с атомом фосфора в основной цепи макромолекулы. Блестящие работы советских и зарубежных ученых, таких как А. Е. Арбузов, Б. А. Арбузов, [c.296]

Выше обсуждались реакции галоидных алкилов с производными селенокислот фосфора, приводяш ие к селеноловым производным соответствующих фосфорорганических соединений. Однако многие производные селенокислот фосфора изомеризуются в соответствующие селеноловые производные без участия галоидных алкилов. В разделе, посвященном синтезу производных селенокислот фосфора, отмечалось, что некоторые производные кислот трехвалентного фосфора реагируют с элементарным селеном сложно, давая различные побочные продукты. В ряде случаев побочными продуктами являлись соответствующие селеноловые производные. Так, для синтеза 3,т -непредельных эфиров селенокислот фосфора оказалось возможным использовать только реакцию соответствующего хлорангидрида селенокислоты фосфора с Р,7-непредельным спиртом в присутствии основания, например, [c.354]

Для синтеза полимеров, содержащих в боковой цепи атомы фосфора, была использована реакция присоединения различных фосфорсодержащих реагентов к непредельным полиэфирам. В частности, вязкие смолы, обладающие пламягасящими свойствами, получены реакцией присоединения неполных эфиров фосфористой кислоты и диэтилдитиофосфорной кислоты к полиалкиленгликольфумаратам [c.25]

Соответствующие дитиофосфаты легко получают при взаимодействии 0,0-диалкилдитиофосфатов щелочных металлов или аммония с эфирами монохлоруксусной кислоты или другими к-га-лоидозамещенными кислотами . В литературе описаны различные эфиры тио- и дитиофосфорных кислот такого строения, в том числе с ацетиленовыми радикалами в ацетатной группе . Для применения в качестве инсектицидов и акарицидов предложены также непредельные соединения , производные тиолуксус-ной кислоты и эфироамиды кислот фосфора . [c.30]

Непредельные эфиры фосфорной и амидофосфорных кислот синтезируются взаимодействием хлорокиси фосфора, различных хлорфосфатов или амидохлорфосфатов с алкоголятами непредельных спиртов, с самими спиртами в присутствии органических оспо1 аиий [129 — 138], например [c.32]

Известно взаимодействие насыщенных и пенасыщепных органических полимеров с различными непредельными эфирами кислот фосфора. Первый случай [538] представляет собой реакцию передачи цепи, в1орой является одним из вариантов сополимеризации [453, 454, 475, 539—541]. [c.197]

Присадки, содержащие фосфор и серу, могут быть получены также взаимодействием сульфида фосфора (V) с непредельными соединениями и переводом синтезированных алкенилфосфиновых кислот в соли. Из непредельных соединений применяются терпены, олефины, ненасыщенные алифатические кислоты, эфиры ненасыщенных алифатических кислот и спермацетового масла и др. Механизм фосфоросернения непредельных углеводородов пока полностью не изучен, потому что эта реакция является весьма сложной и может идти в различных направлениях. [c.48]

Из указанных трех вариантов наилучшие результаты [7] получены при использовании второго варианта конденсации альдегида С с первичным ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра. При этом образуется ацетиленовый гликоль С20 (температура плавления 59° С) с высоким выходом. Его подвергают в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора [77] селективной гидрогенезации (с количественным выходом). При этом ацетиленовая связь гликоля С20 гидрогенизуется до этиленовой, другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацилируют в присутствии пиридина при 0° С и получают гликоль-моноацетат (температура плавления 74° С). Затем последний подвергают дегидратации. Для дегидратации применяют различные методы 1) йод в петролейном эфире [751 2) хлорокись фосфора в присутствии пиридина [75] 3) пиридингидробромид в ледяной уксусной кислоте [73]. Наилучшие результаты (выход 45%) дает хлорокись фосфора в присутствии пиридина. [c.21]

В зависимости от условий реакции и строения исходных мономеров получают полимеры, обладающие сопряженной системой двойных связей или содержащие бициклические звенья, с гетероатомами в кольце (азот, сера, фосфор, кремний, металлы и т. д.), В качестве сомономеров наряду с диенами можно использовать моновинильные соединения, В реакцию циклополимеризации, кроме того, вступают глицидиловые эфиры непредельных кислот, диэпоксиды и диальдегиды. Столь разнообразный выбор мономеров открывает широкие возможности для синтеза этим методом цолимеров с самыми различными свойствами и назначением [c.230]

Настоящее исследование выполнено в лаборатории фосфорорганических соединений ИНЭОС АН СССР под руководством академика АН СССР М. И. Кабачника и Е. Н. Цветкова. Изучение эфиров непредельных фосфинистых кислот, в простейшем случае эфиров винилфосфини-стой кислоты, представляет интерес как с точки зрения поисков новых типов полимерных веществ и методов их получения, так и с точки зрения исследования свойств л,р-сопряженных систем, содержащих фосфор. Наличие в молекуле двух активных группировок — атома фосфора и кратной связи открывает также широкие возможности синтеза различных фосфорорганических производных с использованием как специфических свойств фосфорной части молекулы, так и реакционной способности кратной связи. [c.310]