Химия циклических соединени

В 1885 г. профессор Мюнхенского университета Адольф Байер предложил теорию, объясняющую некоторые аспекты химии циклических соединений. Часть его теории, рассматривающая способность к раскрытию цикла у циклопропанов и циклобутанов, общепринята и сегодня, хотя сейчас она излагается с других, более современных позиций. В остальном теория оказалась основанной на неверных предпосылках и была отвергнута. [c.269]

Для более глубокого понимания химии циклических соединений необходимо использовать представления конформационного анализа (разд. 4.7). Предварительно целесообразно рассмотреть факторы, определяющие устойчивость конформации. [c.273]

Тема Ароматические углеводороды . В школьном курсе химии циклические соединения не выделяются в отдельный раздел, поэтому при характеристике их свойств легче провести аналогию с соединениями алифатического ряда и избежать дублирования. [c.36]

В последние годы большое развитие получила химия циклических соединений со средним числом звеньев, содержаш,их в молекуле от 8 до 12 атомов углерода. [c.176]

Высокая стабильность некоторых циклических соединений давно известна в органической химии [23]. Например, циклические ангидри ды XIX—XXI образуются самопроизвольно [c.81]

Предмет органической химии. Теория химического строения А. М. Бутлерова. Развернутые и сокращенные структурные формулы. Изомерия. Ациклические и циклические соединения. Первичный, вторичный, третичный, и четвертичный атомы водорода. [c.194]

Со времени второго издания прошло 8 лет и возникла необходимость внести ряд дополнений и изменений. Основные изменения заключаются в том, что три главы по стереохимии мы объединили в одну, которая по-прежнему помещена после описания химии простых функциональных групп. Тем не менее, те, кто полагают, что раздел стереохимии должен следовать сразу за вводными главами, всегда могут читать главы в том порядке, в котором считают нужным. Материал, связанный с конформациями открытой цепи и насыщенных циклических соединений, значительно расширен, при изображении насыщенных щести-членных циклов там, где это уместно, использовалась конформация кресла наряду с прежней плоской структурой. Третье издание дополнено новой главой, содержащей сведения о четырех группах физиологически активных веществ в ней вводится и развивается понятие о взаимосвязи структуры и биологической активности соединений в фармакологической области, и, кроме того, кратко описано биосинтетическое происхождение природных веществ. [c.8]

Второй ТОМ сборника серии Гетероциклические соединения , вышедший в США в 1951 г. под редакцией Эльдерфилда, посвяш,ен химии поли-циклических соединений, содержаш,их один циклически связанный атом кислорода ИЛИ серы. [c.4]

Ароматическими соединениями в современной органической химии называют соединения, которые содержат циклические сопряженные л-электронные системы, удовлетворяющие критериям ароматичности. Первым представителем ароматических соединений является бензол. [c.136]

Ш 12 Органическая химия В 2-х кн. Часть 2. Циклические соединения Учебник для вузов. М. Химия, 1994.-848 с. ил. [c.2]

Не менее важна роль конформаций в химии циклических соединений. Замыкание углеродных цепей, начиная от Сз и до С с большим значением п, измеряемом десятками и сотнями, а также замыкание цепей, разобщенных гетероатома-ми О, N, S, Р и неодинаковыми атомными группировками (- ONH-, -О-РО -О и щ).) приводит к циклическим соединениям с различными конформациями циклов. Рассмотрим конформации тщклоалканов, которые получаются (или выводятся) из алканов удалением двух Н-атомов от замыкающих атомов углфода [c.34]

Залькинд Ю. Химия циклических соединений. Петроград, Науч. хим.-техн. [c.122]

В органической химии большую роль играют низкомолекулярные гомо- и гетероциклические соединения, особенно ароматические — бензол, нафталин, антрацен и др. В нео ргайичеокой химии циклические соединения, как теперь выясняется, имеют, по-видимому, не менее важное значение. Этот класс соединений только начинают иоследовать. Установлено, что большинство из их являются гетероциклами, содержащими чаще всего бор, углерод, азот, кислород, кремний, фосфор, серу, мышьяк, селен и т. д. Примером могут служить боразол (/), тетранитрид серы (2), трифосфонитрилгексахлорид (5), сульфид фосфора (4). [c.17]

Синтезом разъяснялась химическая природа многих углеводородов, входящих в состав нефти, устанавливалась структура углеводородов, неизвестных химикам до того времени, и разрешались многие теоретические вопросы в области химии циклических соединений. Много новых путей было предложено Николаем Дмитриевичем для синтеза углеводородов, многие алициклические углеводороды разнообразного строения были синтезированы им впервые и всё сделаяное Ни- [c.33]

Теория строения в ее первоначальном виде дала методы определения способа и последовательности связи атомов в молекулах. Одпако она не предложила способов определения относительного расположения атомов в трехмерном пространстве (несмотря на то, что с самого начала эта теория не исключала возможности пространственного распределения атомов). Необходимость учитывать пространственное строение молекул,-их конфигурацию возникла в тот момент, когда стало ясно, что некоторые формы изомерий не могут быть предсказаны на основании первоначальной теории строения. Существуют два вида пространственной изомерии, или стереоизомерии (от стереос — пространство или твердое тело) оптическая и геометрическая. Новая глава теории строения, стереохимия, появилась в силу необходимости объяснить эти формы изомерии, однако вскоре она нашла применение и в других областях органической химии, главным образом в химии циклических соединений при исследовании механизмов реакций и в различных областях биохимии. [c.27]

Помимо уже отмеченных выше работ [27, 34, 37], в лаборатории Марковникова за этот период были разработаны новые способы перехода от гексагидроароматических углеводородов к бензольным посредством реакций сульфирования, нитрования, нагревания с серой, действия бромом в присутствии бромистого алюминия [26, стр. 478]. Это серии новых реакций они явились немаловажным вкладом в химию циклических соединений и много раз потом использовались русскими и зарубежными химиками. На основе выделенных из нефти углеводородов были получены соответствующие моно- и дигалоидные производные. Исходя из последних получены алкоголи С Н2п—1ОН, из которых очень подробно изучен один из спиртов СвН аОН [26, стр. 486]. Восстановлением толуиловых кислот были получены гек-сагидротолуиловые кислоты [26, стр. 491]. Большая работа была проведена по изучению углеводородов состава СпНгп—2 названных нафтиленами они синтезировались посредством отщепления элементов галоидоводородных кислот от галоидных производных нафтенов [26, стр. 491-496]. [c.34]

Значительно более разнообразен состав молекул, имеющих в основе изопреновые звенья. Здесь можно выделить 1) монотерпены (Сю) как алифатические, так и моноциклические 2) сесквитерпены (Си) — алифатические, моно- и бициклические 3) дитерпены ( ao) — алифатические (фитол), би-, три- и, вероятно, тетрациклические циклические дитерпены чаще всего входят в состав высших растений 4) тритерпепы (Сдо) — как алифатические, так и три-, тетра- и пентациклические. Среди тетра- и пентациклических соединений отметим такие важные для химии нефти соединения, как стеролы [c.180]

Сложность состава и строения нефтяных углеводородов требует от исследователей, работающих в этой области, глубоких современных знаний вопросов стереохимии и конформациопного анализа циклических соединений. Столь же необходимо умение разбираться в сложных вопросах термодинамической и кинетической реакционной способности углеводородов. Надо иметь в виду, что только высокий научный уровень исследований, базирующийся на использовании всех достижений современной органической химии, позволил добиться больших успехов в изучении различных природных объектов. Столь же высокий научный уровень необходим, очевидно, и для исследования химии нефти. Предлагаемая монография разбита фактически на две части. Первая из них (главы 1—6) посвящена описанию свойств индивидуальных углеводородов, вторая часть (главы 7 и 8) — исследованию нефтяных углеводородов. Впрочем, оба эти вопроса так тесно между собой связаны, что автор предпочел не проводить формального разделения монографии па части. [c.4]

В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]

Целью проекта является разработка научных основ химии и технологии получения разнообразных полифункциональных ароматических и циклических соединений - циклогексанона, циклогексаноноксима, ряда новых сульфохлоридов на основе метил- и галогензамещенных сульфонов, алкиленкарбонатов на основе олефинов 3- 12, алкларенсульфонатов и белых масел технического и медицинского назначения - новьгх реактивов, мономеров для синтетических волокон, термостойких пластмасс и материагюв специального назначения с использованием хорощо апробированных в промышленности органического синтеза реакций окисления, сульфирования и карбоксилирования. [c.63]

В органической химии есть очень много соединений, содержащих системы из двух, трех и большего числа сопряженных кратных связей (см., например, стр. 568 сл). Такие конъюгены встречаются как среди ациклических, так особенно в ряде циклических соединений. Таковы, например, многочисленные производные ароматических, а также многих гетероциклических соеди нений. [c.249]

Они сопровождают бензол и его замещенные в продуктах пере-гопки каменноугольной смолы. Открытие тиофена в бензольной фракции каменноугольной смолы связано с одним из классических анекдотов органической химии. В прежние времена для характеристики химических соединений широко применялись цветные реакции. Было, например, известно, что при нагревании бензола с изатином и концентрированной серной кислотой появлялась синяя окраска. В 1882 г. В. Мейер читал перед студентами последнего курса лекцию, сопровождавшуюся демонстрацией опытов. К восторгу всех присутствующих, за исключением самого профессора и тем более ассистента, ответственного за подготовку и демонстрацию опытов, опыт не удался и цветная реакция не получилась. При тщательном анализе условий эксперимента выяснилось, что у ассистента кончились запасы продажного бензола и он спешно приготовил бензол для лекционного опыта путем декарбоксилирования бензойной кислоты. Сразу стало ясно, что цветная реакция характерна не для самого бензола, а для содержащейся в нем примеси. Эта примесь оказалась ранее не известным циклическим соединением, названным тиофеном. Происхождение этого слова связано с греческим названием серы тийон и другим греческим словом фено , означающим светящийся и послужившим ранее корнем слова фенол (фенол был получен при производстве светильного газа из (каменноугольной смолы в 1качестве побочного (продукта). [c.245]

Различные металлоорганические реагенты используются в химии циклических ацеталей. Особенный интерес представляет изучение реакции ацеталей с алюминийорганическими соединениями (АОС). Известно, что АОС являются эффективными, специфическими и высокоселективными восстановителями, в частности, восстанавливают ацетали и кетали этиленгликоля до соответствующих моноэфиров. В настоящее время моноэфиры гликолей находят широкое применение в парфюмерной и лакокрасочной промышленности, а также в синтезе важных биологически активных соединений, сахаров, антибиотиков. [c.3]

Интересно отметить, что среди этой группы природных соединений имеется значительное количество производных пролина. Это, наверное, не так уж удивительно, принимая во внимание то, что при образовании диоксопиперазинов предщественник дипептида принимает iju -расположение относительно пептидной связи, и хорощо известно, что энергия активации г< с/гра с-изомеризации производных Л/-ацилпролина существенно ниже, чем для других пептидных производных. В отличие от большинства других циклических пептидов, две пептидные связи в диоксопиперазинах обладают 1 с-конфигурацией, и это оказывает влияние на топологию и химию этих соединений. [c.305]

Пятичленные гетероциклические соединения не реагируют с элекгрофилами по гетероатому. Для начинающего изучать химию гетероциклических соединений этот факт может показаться удивительным. Действительно, как можно было бы ожидать, неподеленная электронная пара атома азота в пирроле должна легко взаимодействовать с элекгрофилами, как это происходит в случае пирролидина, полностью насыщенного аналога пиррола. Различие заключается в том, что присоединение электрофильной частицы по атому азота пиррола приводит к существенной потере в резонансной стабилизации — молекула превращается при таком взаимодействии в циклический бутадиен с присоединенным атомом азота и к тому же с локализованным положительным зарядом. С учетом этого аналогия с анилином теряет всякий смысл, и действительно анилины легко реагируют с простыми элекгрофилами (например, протоном) по атому азота. Существенное различие заключается в том, что хотя при взаимодействии электрофила с атомом азота анилина и происходит некоторая потеря в стабилизации, связанной с перекрыванием неподеленной электронной пары азота с бензоидной л-электронной системой, сама бензоидная л-система остается неизменной. [c.305]

Нами не ставилась задача полного обзора имеющихся данных по хими фторсодержаших гетероциклических соединений. Вместе с тем в книге отражу ны главные направления в развитии методов синтеза фторсодержащих гетере циклических соединений и влиянии на реакционную способность перфтороле финов атомов фтора. Автор надеется, что книга будет полезной не только спе циалистам по фторорганической химии, но также широкому кругу химико работающих в области синтетической органической химии. [c.304]

С развитием химии краун-эфиров были достигнуты успехи в координационной химии и химии комплексных соединений переходных металлов, а также в использовании комплексных катализаторов в промышленности. Кроме того, был исследован механизм связывания ионов металлов производными порфи-рина, таким)., как гемоглобин и хлорофилл. Производные порфирина (50) имеют скелет, состоящий из циклических аминов с атомами азота в качестве доноров, которые обладают сродством к мягким катионам, в частности ионам [c.25]

Имеется краткий обзор по химии тетразинов и их гидрированных производных, охватываюш ий литературу, включая 1950 г. [ 1], где критически рассмотрены ранние работы. В настояш ем обзоре основное внимание уделено развитию этого раздела химии гетероциклических соединений за последнее десятилетие. Хотя за эти годы химия тетразиновых соединений развивалась не очень интенсивно, отдельные вопросы были изучены достаточно глубоко. Новые работы посвящены в основном уточнению строения, приписанного ранее некоторым тетразинам, более глубокому изучению молекулярной структуры, спектроскопическим исследованиям родоначальных соединений и синтезу новых типов циклических систем, содержащих тетразиновое кольцо. [c.88]

В органической химии существует множество общих методов синтеза циклических соединений [1]. Например, каталитическое гидрирование ароматических соединений является удобным путем для синтеза производных циклогексана (см. разд. 7.4). Однако обычно построение цикла осуществляется внутримоле- [c.70]

В природе встречается немало других циклических соединений, несущих атом азота в боковой алифатической цепи. Они не образуют больших структурных групп, но некоторые представляют интерес для практики и теории. Так, например в грибах-мухоморах Amanita mus ari a) содержится четвертичное основание мускарин 6.13. Этому веществу было уделено очень много внимания в истории химии природных соединений. Несмотря на простоту химического строения, доказательство его структуры заняло 150 лет. Это объясняется, главным образом, трудностью получения солей 6.13 в чистом виде и крайней лабильностью загрязненного препарата. [c.432]

Фактически эти работы вдохнули новую жизнь в химию циклических ацеталей. резко повысили роль значение этого класса соединений в органическом синтезе. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология