Корреляция с использованием фактора ацентричности

Корреляция с использованием фактора ацентричности Питцера [68]. Питцер и др. показали, что АНу можно связать с Т, Т и о с помощью уравнения, похожего на использовавшееся для расчета коэффициентов сжимаемости [см. уравнение (3.3.1)], т. е. [c.185]

КОРРЕЛЯЦИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ФАКТОРА АЦЕНТРИЧНОСТИ [c.75]

Корреляция с использованием фактора ацентричности. Из рис. II. 5 и П. в при Тт = 1,24 и Рг 1,03 [c.79]

Причина этого заключается в том, что, поскольку в уравнение (V. 25) входит разность Z — 1, неточность в определении Z играет гораздо большую роль, чем для корреляций 1 — Рг. Наилучшим простым выражением для //Р является корреляция Лидерсена и др. [7, 8], графическое изображение которой для случая Z = 0,27 дано на рис. V. 5. Подробные таблицы значений Р для различных Z представлены в приложении II. Питцер [9, 10] предложил простую корреляцию по трем параметрам, основанную на использовании фактора ацентричности, а во многих учебниках термодинамики встречается диаграмма f P, разработанная Р. Ньютоном [27] на основе диаграмм коэффициента сжимаемости для легких углеводородов. [c.293]

Для определения свойств веществ с использованием корреляции на основе теории соответственных состояний применяют фактор ацентричности. Поэтому необходимо рассмотреть способы определения значений фактора ацентричности. Питцер [35] предложил для определения фактора ацентричности уравнение [c.76]

Второй метод основан на использовании принципа соответственных состояний. Мы выбрали форму Питцера и др. как наиболее точную и удобную. Аналитический вид этого уравнения для АЯ представлен аппроксимацией (6.13.4). Корреляцию Питцера и др. рекомендовали для углеводородов также Томсон и Браун [88]. Для пользования ею необходимо иметь значения критической температуры и фактора ацентричности. [c.196]

Все сказанное относится к вязкостям жидких смесей. при низких температурах. По существу нет никаких экспериментальных данных и отсутствуют корреляции вязкости жидких смесей при высоких температурах (Т г> 0,75). Можно только предположить, что в этой области подход, основанный на использовании принципа соответственных состояний, мог бы быть применен там, где могли бы использоваться корреляции, рассмотренные в разделе 9.12, а приведенные температура, давление и фактор ацентричности для смеси были бы определены, по правилам смешения, таким как представленные уравнениями (9.7.2)—(9.7.5), В противоположном случае могла бы быть применена корреляция, основанная на понятии остаточной вязкости (см. раздел 9,7). [c.404]

В главе подробно рассмотрены методы определения, критических давления, температуры и объема. Показано, что методы расчета и корреляции этих критических величин дают тем лучшие результаты, чем больше других характеристических параметров вещества принято во внимание. Наиболее важными и часто употребляемыми из таких параметров являются нормальная температура кипения, критический коэффициент сжимаемости, фактор ацентричности и коэффициент Риделя, способы расчета которых также приводятся в этой главе. Поскольку многие теоретически обоснованные методы базируются на использовании потенциала межмолекулярного взаимодействия Леннарда — Джонса, здесь же кратко изложены методы определения параметров расстояния и характеристической энергии Леннарда — Джонса. [c.24]

В гл. II было показано, что приведенные Р—V — Т характеристики газов и жидкостей могут быть довольно точно выражены соотношениями, использующими третий коррелирующий параметр как дополнение к приведенным температуре и давлению. В качестве третьего коррелирующего параметра могут быть использованы фактор ацентричности со [уравнение (1.27)], коэффициент Риделя с [уравнение (1.31)], коэффициент h [уравнение (III. 4)] [5] и критический коэффициент сжимаемости Z . Так как фактор ацентричности и коэффициент Риделя по определению связаны с давлением паров, то они и используются в обобщенных корреляциях типа Pvp = f Tr, м) или Pvp = f Tr, ас). Другими словами, вещества с одинаковыми значениями со или ас должны давать одинаковую зависимость приведенного давления паров от приведенной температуры. Аналогичное предположение относительно Z рассматривается в работе [22]. Следует отметить, что из всех подобных методов использование коэффициента Риделя дает наилучшие результаты. [c.141]

Хупер и Иоффе [24] рассчитали ряд коэффициентов сжимаемостей по корреляциям, использующим как критический коэффициент сжимаемости, так и фактор ацентричности, и сравнили полученные значения с экспериментальными данными. Ни один из методов не обладает заметными преимуществами, однако использование фактора ацентричности дает менее точные результаты для полярных соединений. Хупер и Иоффе считают, что метод, учитывающий фактор ацентричности, дает несколько лучшие результаты для неполярных веществ, если оценивать общие средние отклонения расчетных и экспериментальных величин. Однако анализ таблиц Хупера и Иоффе обнаруживает так много исключений, что правильнее считать коэффициенты сжимаемости, рассчитанные по обоим методам, имеющими одинаковую погрешность в пределах 2—3%- [c.78]

В общем случае корреляции, основанные на использовании величин ас, (О или Z , дают более точные результаты при больших значениях приведенной температуры. Хупер и Иоффе [26] сравнили результаты, получаемые при использовании ш и Z , и нашли, что корреляции по фактору ацентричности несколько предпочтительнее. Однако наиболее точной является корреляция Риделя. [c.144]

На основании температурных зависимостей удельных удерживаемых объемов н-спиртов по методикам, приведенным в работе [4], были рассчитаны коэффициенты активности при бесконечном разбавлении (у ), парциальные Asoin5 ), избыточные (Я , 5 , G ) термодинамические функции растворения и энтальпии испарения сорбатов (Д ,р//). Вторые вириальные коэффициенты рассчитаны путем корреляций с использованием фактора ацентричности [5]. Результаты расчетов для смектической и нематической фаз мезогена приведены в таблще. Погрешности определения термодинамических характеристик сорбции оценивали по уравнениям статистики [6] с учетом стандартных отклонений пяти независимых измерений. Значения относительных погрешностей при доверительном интервале 95% составляли у -1.5% A,oin-W , - 3.2 % - 3.6% - [c.84]

Простые соотношения Роулинсона—Бонди и Штернлинга—Брауна, основанные на использовании принципа соответственных состояний [уравнение (5.8.2) и (5.8.3)], требуют в качестве исходных данных в дополнение к С° только критическую температуру и фактор ацентричности. Их точность удивительно высока, что подтверждается данными табл. 5.18 (в которой помещена только часть результатов проверки точности этих корреляций). Несмотря на то, что для полярных соединений при низких температурах эти корреляции не дают удовлетворительных результатов, погрешность в общем случае не превышает 5—10 % [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология