Термодинамические характеристики, определение

Применение теории жестких и мягких кислот и оснований. Теория жестких и мягких кислот и оснований оказалась во многих отношениях полезной. Она позволяет качественно предсказать наиболее стабильные продукты реакции между электрофильными и нуклеофильными соединениями, т. е. оценить положение равновесия реакций, для которых не имеется достаточно точных термодинамических характеристик ввиду сложности их определения. Основную роль в теории играет уже рассмотренное выше правило о том, что предпочтительными являются комбинации жесткая кислота — жесткое основание и мягкая кислота — мягкое основание. Этот эффект упрочнения связи между участниками реакции одинаковой степени жесткости назван Йоргенсеном симбиозом . [c.397]

Определение термодинамических характеристик реакций в гальванических элементах [c.150]

Термодинамические характеристики — определенные функции переменных, в качестве которых выбраны температура, давление, объем, число молей, тепловой эффект и работа. Функциональная зависимость термодинамических характеристик определяется на основе законов термодинамики. К числу основных термодинамических характеристик относят внутреннюю энергию и, энтальпию Н, энергию Гельмгольца Е, энергию Гиббса 6, энтропию 3, теплоемкость Ср, а также их изменения в процессах. [c.292]

Свободная энергия Р, теплосодержание И и энтропия 5 чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности (уравнение состояния, коэффициент сжимаемости вещества и др.). Влияние [c.359]

В настоящее время в химической термодинамике применяются аналитические и графические расчеты а также табличные данные. Каждый из способов имеет преимущества и недостатки. Вопрос о применении того или иного способа в каждом конкретном случае необходимо решать с учетом специфических особенностей реакции и требований, предъявляемых к точности определения термодинамических характеристик. Так, графические методы рас-. чета более наглядны и просты, чем аналитические, но часто менее точны и неудобны для дифференцирования и интегрирования. Методы расчета при помощи таблиц имеют высокую точность, однако требуют определенных навыков. [c.14]

В наших исследованиях такой подход использован для расчета теплот крупнотоннажных процессов нефтепереработки [7, 23]. Ниже показано, как на основе этого подхода находят теплоты процессов каталитического крекинга, платформинга, гидрокрекинга— гидроочистки и др. При этом используют термодинамические характеристики простых реакций для индивидуальных модельных веществ, представляющих реагенты и продукты, а также уравнения материального и теплового балансов. Тип реактора для определения теплоты процесса не имеет значения важно лишь, осуществляют процесс в изобарных или изохорных условиях, поскольку для реакций в газовой фазе АЯ и АН различны. Поскольку, однако, режим потока в промышленных реакторах близок к идеальному вытеснению, ниже использованы уравнения балансов для реакторов идеального вытеснения приводимые математические описания используют и для математического моделирования [7]. [c.134]

Наиболее распространенным источником такого рода показателей служат публикации но проекту № 44 Американского нефтяного института, который с 1942 г. занимается собиранием, анализом, расчетом и корреляцией физических и термодинамических свойств углеводородов и их производных. Термодинамические характеристики, определенные с различной степенью полноты, можно найти в сообщениях Института и в периодической литературе. В публикации [10] сведены в таблицы полные термодинамические характеристики углеводородов с числом углеродных атомов до 8, в том числе данные для изомеров. Там же имеются характеристики для более высоких членов различных гомологических рядов. [c.372]

Таким образом, во всех рассматриваемых случаях возникновение вольтовой разности потенциалов обусловливается межфазным равновесием, устанавливающимся в отношении одной из заряженных частиц системы. Это позволяет использовать вольта-цепи для получения информации о термодинамических характеристиках определенных заряженных частиц в соответствующих фазах. [c.193]

Определение термодинамических характеристик химических реакций. Измеряют э. д. с. цепи при различной температуре и определяют температурный коэффициент э. д. с. По этим данным согласно [c.494]

Имея определенные экспериментальные данные, можно рассчитать численные значения для различных термодинамических характеристик. Так, в частности, энтальпия вещества экспериментально находится интегрированием величин теплоемкости каждой фазы в температурных пределах, при которых эта фаза существует с добавлением тепловых эффектов перехода из одной фазы в другую. [c.364]

Для описания адекватной модели традиционно используются следующие группы характеристик — стехиометрические, равновесные термодинамические и кинетические. Стехиометрические характеристики не связаны с кинетикой процесса являясь конкретным выражением ОКТ (3.1), они налагают на процесс лишь балансовые ограничения. То же самое можно, в принципе, сказать и о равновесных термодинамических характеристиках. Что же касается кинетических характеристик, то до последнего времени под исследованием кинетики сложного химического процесса традиционно понималось определение его кинетических характеристик [63, 68]. Одной из важнейших таких характеристик является кинетическая доля стадии [c.234]

Аналитический аппарат для определения кинетических и термодинамических характеристик процесса разделен 1я изложен в главах 4—7, при этом необходимо учесть изменение газоразделительных свойств мембраны под воз-действием меняющихся условий (см. гл. 2 и 3). Обычно редки случали, когда удается получить аналитические формы искомых функций. [c.270]

Книга рассчитана на широкий круг специалистов и студентов старших курсов вузов, которые будут, главным образом, использовать методы моделирования. Поэтому вопросы теоретического обоснования методов изложены кратко. Методы определения кинетических и термодинамических характеристик физико-химических процессов рассмотрены в ранее опубликованной книге автора здесь они не рассматриваются специально. [c.10]

В книгу включены разделы, посвященные обработке результатов эксперимента методами теорий размерностей, подобия и математической статистики, планированию эксперимента, особенностям технической онти-мизации нефтехимических процессов, определению их кинетических и термодинамических характеристик. [c.4]

В стандартных термодинамических таблицах [4, 27, 38] приводятся данные о термодинамических характеристиках всех циклопентановых углеводородов с 5, 6, 7 углеродными атомами н всех циклогексановых углеводородов с 6, 7, 8 углеродными атомами. Вместе с тем существует девять изомерных циклопентановых углеводородов с 8 углеродными атомами, а в число изомеров с 9 углеродными атомами входит 54 циклопентановых и 21 циклогексановый, причем для них не составлены стандартные таблицы. Поэтому, если необходимо определение термодинамических характеристик нафтенового углеводорода с числом углеродных атомов больше 8, можно рекомендовать приближенные методы, например, методы поправок Бенсона (ом. гл. X). Нужно при этом иметь в виду, что если используется приближенный метод для нахождения свойств какого-либо нафтена, то этот же метод должен быть использован и для определения свойств всех других изомеров, составляющих равновесную смесь. Это связано с тем, что в приближенных методах используются смещенные термодинамические величины, причем ошибка смещения элиминируется, когда она одинакова для всех изомеров. [c.193]

Обязательной частью любого процесса переработки природных газов является контроль массо- и энергообмена, происходящих в системе. Поэтому проеК тирование этих процессов включает в себя оценку изменений энтальпии Я, энтропии 5 и внутренней энергии 11 системы. Так как величина этих термодинамических характеристик определяется только начальным и конечным состоянием системы и не зависит от пути изменения его, то при расчетах в основном приходится иметь дело с изменениями этих характеристик, а не с их абсолютными значениями. В большинстве источников приводятся значения и, 8 ж Н, отнесенные к определенным, так называемым начальным условиям. Начальными условиями является такое сочетание давления, температуры и фазового состояния, при котором Н = О ж 8 = О для насыщенной жидкой фазы. Например, в большинстве справочных данных по водяному пару начальными условиями являются температура — 0° С, давление — 1 кгс/см , фазовое состояние — насыщенная жидкость. Изменения энтальпии АН и энтропии Аб" можно определить с помощью табличных данных графиков зависимости Н п 8 от. р, V п Т обобщенных соотношений для газов расчетов, основанных на рУГ-данных, и уравнении состояния. Типичные табличные данные представлены в приложении. [c.103]

Систематические исследования термодинамики многих таких химических реакций были проведены в Институте горючих ископаемых. Изучены реакции получения непредельных углеводородов, синтез-газа, водорода и углерода из углеводородов Сх—С5. При этом рассмотрены не только перспективные реакции (использование которых возможно в дальнейшем), но и реакции, не имеющие в настояш.ее время перспектив, протекающие как побочные. Изучение последних необходимо для нахождения возможностей их устранения, а во многих случаях данные для подобных реакций представляют определенный практический интерес как термодинамические характеристики процесса, проводимого в обратном направлении. [c.5]

Поверхностным натяжением называется термодинамическая характеристика поверхности раздела фаз, определенная как работа обратимого изотермического образования единицы площади этой поверхности. Для жидкости поверхностное натяжение рассматривается как сила, действующая на единицу длины контура поверхности и стремящаяся сократить поверхность до минимума при заданных объемах фаз. [c.21]

Теория абсолютных скоростей реакций описывает реакционные свойства частиц на основании особенностей строения исходных веществ и активированного комплекса. Поэтому при кинетическом рассмотрении любые бимолекулярные реакции следует считать процессами, протекающими с изменением числа частиц в исходном состоянии — две, а в переходном — одна (активированный комплекс). Реакции рекомбинации и с термодинамической точки зрения протекают с изменением числа частиц Аг = 1. Так как кинетическое описание основано в значительной степени на термодинами-ч еских представлениях, то можно полагать, что определение факторов, вносящих основной вклад в термодинамические характеристики (А5 и АЯ) реакций рекомбинации, позволит понять особенности кинетики (т. е, А5+ и АЯ+) этих реакций. [c.89]

Эксперимент 3.4. Определение произведения растворимости и термодинамических характеристик процесса растворения малорастворимых соединений [c.62]

Температура влияет не только на структурно-механическую прочность системы, ио и на ее устойчивость против расслоения. Под устойчивостью НДС понимается способность дисперсной фазы сохранять в течение определенного времени равномерное распределение сложных структурных единиц в дисперсионной среде. Различают термодинамическую и кинетическую устойчивость НДС. Возможность нефтяной системы к расслоению оценивается на основании ее термодинамических характеристик (энтальпии и энтропии). [c.15]

Формулу (Х.18) можно исиользовать для определения констант равновесия процессов комилексообразования с водородной связью. Для вычисления констант равновесия и получения термодинамических характеристик комплексообразования по уравнениям (Х.17) и (Х.18) разберем условия определения величины Кр по данным химических сдвигов. [c.268]

Таким образом, термодинамические характеристики процесса растворения малорастворимых соединений можно рассчитать по результатам определения растворимости при двух температурах. [c.86]

Для исследования структуры растворов фуллерена С60 является интересным провести исследования растворимости вещества и определить характер температурной зависимости растворимости. При помощи экспериментальных данных по растворимости и привлечения модельных представлений для их расчетов появляется возможность определения некоторых термодинамических характеристик растворов и растворенного вещества, таких, как интегральная теплота растворения в насыщенный раствор, активности и коэффициенты активности растворенного вещества, а также избыточные термодинамические функции. Выявленные параметры растворов позволяют сделать предположения о характере межмолекулярных взаимодействий в исследуемых системах и, в свою очередь, оценить роль структурообразования в растворах. [c.57]

Для насыщенных растворов четыреххлористого углерода выще ТМР прямой расчет термодинамических параметров по экспериментальным данным растворимости не представляется возможным по причине технических трудностей определения плотности пикнометрическим способом в области температур выше 313 К, Поэтому в дальнейшем будем полагать, что в силу аналогичного хода температурных зависимостей растворимости фуллерена в четыреххлористом углероде и толуоле будут иметь аналогичные величины и соответствующие термодинамические характеристики насыщенных растворов С60 в данных растворителях, [c.60]

Поскольку расклинивающее давление является следствием перекрывания полей поверхностных сил, оно должно зависеть от толщины пленки. Зависимость П называется изотермой расклинивающего давления, служащего термодинамической характеристикой поведения пленки данной жидкости на данной подложке при определенной температуре Т. Тот или иной вид изотерм определяется вкладом различных составляющих поверхностных сил молекулярной (П ), адсорбционной (Пд), ионно-электростатической (П и структурной (П ). [c.285]

Для определения термодинамических характеристик необходимо рассчитывать величину молярного удерживаемого объема, т. е. удерживаемого объема, отнесенного к числу молей неподвижной жидкой фазы Уи (мл/моль или л/моль) [c.210]

Для определения термодинамических характеристик необходимо применять мольное удерживание или же величину мольного удерживаемого объема — уравнения (67), (68). Выведем связь между этими величинами и коэффициентом распределения. [c.162]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

Учебная исследовательская работа 4.1. Определение термодинамических характеристик процесса комплексообразования в растворах [c.74]

Таблица 11. Результаты определения термодинамических характеристик процесса растворения

Эксперимент 5.4. Определение степени, константы и термодинамических характеристик процесса диссоциаций ассоциированных электролитов [c.90]

Б. ИЗУЧЕНИЕ влияния КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРА И ТЕМПЕРАТУРЫ НА ГИДРОЛИЗ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПРОЦЕССА ГИДРОЛИЗА [c.105]

Химика и инженера, занимающегося вопросами переработки нефти, могут заинтересовать в первую очередь такие термодинамические характеристики реакций, как значение свободной энергии АР° и теплота реакции АИ°, отнесенные к стандартным условиям. Зная численные значения этих величин при определенной температуре, можно рассчитать равновесные концентрации и тепловые эффекты. Настоящий раздел посвящается методам определения численных значений таких характеристик. В последующих разделах будет обс -ждено соотношение между изменением свободной энергии реакции и равновесием и применение этого соотношений к решению практических задач. [c.359]

Днаграмма состояния двуокиси углерода. Взаимозависимость основных термодинамических характеристик давления, температуры, энтальпии и энтропии — представлена на трех рисунках. Диаграмма для низких температур (рис. 80) более удобна, например, при расчетах процессов транспортирования СО2 по трубопроводу в жидком или газообразном состоянии, хотя может быть использована и при определении пара- [c.153]

Наряду с термодинамическими характеристиками, мерой прочности связи кислорода с решеткой могут служить и такие кинетические характеристики, как начальная скорость восстановления окислов водородом или скорость гомомолекулярного или гетерогенного изотопного обмена кислорода на окислах. Первый метод был применен Захтлером и Дебуром [43 ], а второй широко развит Боресковым и его школой [42, 44, 45]. Слабой стороной использования кинетических параметров является, то, что по ним имеется мало данных, они не поддаются приближенным расчетам и для своего определения требуют эксперимента, вполне сравнимого по сложности с прямым определением активности и селективности катализатора. [c.163]

Описан усовершенствованный вариант ранее предложенного метода обработки тензиметрических данных для полимеризующегося газа. Определение индивидуальных термодинамических характеристик полимеров сводится к нахождению коэффициентов полиномиальной зависимости, построенной по акспериментальным данным. [c.192]

Термин турбулентность употребляется для определения явления, которое заключается в том, что при определенных условиях гидродинамические и термодинамические характеристики течений жидкостей и газов (такие, как температура, давление, плотность) начинают изменяться во времени и пространстве хаотическим образом. Беспорядочный характер движения — основная особенность турбулентности. Скорость турбулентного движения, в отличие от ла.минарного, не является однозначной функцией пространственно-временных координат — она становится случайной. Поэтому турбулентность описывается статическими методами, основой которых является выявление и исследование различных статических взаимосвязей между отдельными параметрами потока. [c.176]

Особенно успешно этот метод стал применяться в последние годы в связи с успехами в области анализа сложных углеводородных смесей. Этот метод может быть применен к углеводородам различного молекулярного веса и строения и, в отличие от старых классических методов определения термодинамических характеристик, не требует больших количеств углеводородов высокой степени чистоты. В то же время при помощи этого метода можно определять составы равновесных смесей значительно более точно, чем это достигается на основании предварительно определенных данных по свободным энергиям отдельных изомеров. Важной особенностью экспериментального метода (может быть, отчасти и его недостатком) является то, что в данном случае определяется лишь относительная устойчивость углеводородов, составляющих основу равновесных смесей. Углеводороды же, концентрации которых в условиях равновесия незначительны, т. е. ниже, чем это определяется аналитическими возможностями, автоматически исключаются из рассмотрения состава равновесных смесей. Эта особенность важна при исследовании равновесия в смэсях, состоящих из углеводородов достаточно большого молекулярного веса, т. е. как раз в тех случаях, когда большое количество теоретически возможных изомеров затрудняет использование расчетных методов. [c.102]

Для процессов комплексообразования становится возможным рассчитывать также константы скоростей и константу равновесия. При малых концентрациях комплекса в большинстве случаев о процессе комплексообразования судят только качественно по ушире-нию линий и слабым изменениям химических сдвигов в спектре. Однако химический сдвиг может быть использован для определения констант равновесия и термодинамических характеристик. Если в системе происходит процесс образования комплекса, отвечаюиге-го уравнению [c.267]

Определение величины (л С) возможно методга.т как жидкостной,так и газовой хроматографии. Однако именно газовой хроматографии присуща высокая чувствительность к разности термодинамических характеристик сорбции различных веществ. В жвдкостной хроматографии 142 [c.142]

Как будет показано ниже, КЭ приведенные затрыт и обобщенная термодинамическая характеристика (ОТХ) ТС одинаково характеризуют систему - проходят через экстремум. Если по физическому смыслу величина приведенных затрат на систему проходит через минимум, то значение ОТХ проходит через максимум у одной и той же структуры ТС. Использование этого свойства ТС, при определении опттлальной ресурсосберегающей ТС, среди Е квазиоптимальных альтернативных вариантов в Е-1 раз сокращает объем вычислительных работ. Это происходит благодаря тому, что оптимизационным расчетам ТА по КЭ приведенные затраты подвергаются лишь УТ оптимальной ресурсосберегающей ТС. [c.50]

Заметим, что для определения величины (23) не нужно проводить полного расчета каждого УТ с использованием сложных математических моделей ТА. Выражение (23) можно рассматривать как некоторую обобщенную термодинамическую характеристику (ОТХ), которую можно выоирать в качестве КЭ синтезируемых квазиоптимальных альтернативных ТС. ОТХ учитьшает эффективность комплексного использования технологичес <.их, гидродинамических и термодинамических способов повышения эффективности процессов теплообмена в синтезируемых ТС. В оптимальной ресурсосберегающей ТС, с наивысшей величиной ОТХ, степень использования технологических, гидродинамических и термодинамических способов повышения [c.56]

Абсолютн1)1Й расчет констант скорости элементарных реакций до сих пор осуществлен только в простейших случаях в первую очередь из-за огромных математических трудностей, с которыми связано определение поверхности потенциальной энергии реакции и, тем самым, величины энергии активации, В связи с этим существенное значение для вычисления констант скорости начинают приобретать так называемые корреляционные соотношения, которые связывают значения констант скорости в некотором ряду сходных реакций с какими-либо достаточно легко измеряем[ 1ми характеристиками реагента или реакции, иапример с термодинамическими характеристиками. В большом числе случаев удается связать линейной зависимостью логарифмы константы скорости и соответствующей константы равновесия /( , т. е. получить соотношение вида [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология