Обратимые диффузионные волны

Следовательно, обратимая кинетическая волна имеет ту же форму, что и обратимая диффузионная волна, и для нее справедливо соотношение [c.355]

Уже упоминалось, что если величина тока ограничена скоростью химической реакции, то характер зависимости Еч, (при обратимом разряде) кинетической волны от концентрации адденда-комплексообразователя иной, чем в случае диффузионно-ограниченной волны. Для обратимых диффузионных волн из зависимости Ei/ от концентрации аддендов можно определить константы нестойкости комплексов. Корыта [219] вывел уравнения для зависимости от концентрации аддендов и для случая кинетически ограниченных обратимых волн на основании этих уравнений он рассчитал константы нестойкости комплексов кадмия с нитрилотриуксусной кислотой в ацетатных и аммиачных буферных растворах [219]. Анализ второй волны в указанных растворах, отвечающей разряду непосредственно комплекса кадмия с нитрилотриуксусной кислотой, позволил Корыте [220] показать, что этот [c.43]

Сопоставляя уравнение (45) с выражением потенциала полуволны обратимой диффузионной волны электровосстановления комплексов (уравнение [c.44]

Потенциал полуволны, соответствующей обратимой диффузионной волны, аналогично (46), описывается уравнением Де Форда и Юма [34], которое выводится из (83) при г пр = г пр и в данном случае имеет вид [c.60]

Если обратимая диффузионная волна является результатом восстановления прп более положительных потенциалах частиц В (лиганда), то имеем следующую схему электродного процесса [c.111]

При полярографических измерениях равновесий тоже требуется, чтобы измеряемая волна была обратимой диффузионной волной. Данные измерения экстинкции можно использовать для изучения равновесий комплекса только в том случае, если известно, какой комплекс или комплексы поглощают при длине волны измерения. Однако определение этих данных, особенно в случае ряда последовательно образующихся комплексов, составляет трудную задачу. Исследования на основе измерений экстинкции весьма сложны, так как для этого надо знать коэффициенты экстинкции всех видов комплексов, которые поглощают при длине волны, при которой проводят измерения. [c.233]

Реакции комплексообразования широко применяются в вольтамперометрическом анализе для смещения волн (или пиков) ионов металлов в нужн)то область потенциалов. В случае процессов восстановления образование комплексов, как правило, приводит к смещению Еу2 обратимой диффузионной волны в катодную область. [c.455]

Так как >7 , то потенциал полуволны о ра гимой кинетической волны имеет значение на RTjzF) n[ld Ii) мв более положительное, чем потенциал полуволны обратимой диффузионной волны, которая наблюдалась бы при отсутствии кинетических ограничений [30]. Это связано с тем, что.при смещении потенциала в отрицательную сторону кинетический предельный ток достигается значительно раньше диффузионного предельного тока. Взаимное расположение кинетической и диф( )узионной волн приведено на рис. 36. [c.171]

Рингбон и Эрикссон [129, 134] разработали также метод индикаторного иона, когда кроме частиц А, АВ, АВг и т. д., даюших обратимую диффузионную волну, в растворе находится еше один компонент А, также связываюший В в частицы А В, А Вг и т. д., которые либо вообще не восстанавливаются, либо восстанавливаются при более отрицательных потенциалах, давая необратимую волну. В этом методе сначала с помощью уравнения (253) и кривой — lg в, таким же [c.115]

Обратимые диффузионные волны могут быть связаны с электродным процессом, включающим предшествующую или последующую быструю объемную химическую реакцию, либо ту и другую одновременно. При этом зависимость ( / ) цр — 1д Св (В — один из компонентов быстрой реакции) имеет вид прямой с изломами. Точки изломов по оси lg Св соответствуют логарифму констант равновесия электродных реакций. Теория подобных обратимых волн при участии в электродном процессе органических соединений (быстрые реакции кислотной диссоциации или рекомбинации) подробно рассмотрена в книге Гейровского и Куты [17]. Следует отметить, что и необратимые диффузионные волны, осложненные подобными быстрыми реакциями (см. разд. 2.1.4.6), также позволяют по соответствующей точке излома (см. рис. 5) определить константу равновесия. Из работ по определению таким путем констант диссоциации фенолов следует обратить внимание на исследования Водзинского и сотр. [135] и Страдыня и сотр. [136, 137]. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология