Превращения колебательной энергии

Превращения колебательной энергии 83- [c.83]

Влияние электронного вырождения на превращение колебательной энергии [c.88]

Превращения колебательной энергии 91 [c.91]

Превращения колебательной энергии [c.95]

ПРЕВРАЩЕНИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ ЭНЕРГИИ [c.165]

Превращения колебательной энергии 167 [c.167]

Превращения колебательной энергии 169 [c.169]

Превращения колебательной энергии 171 [c.171]

Превращения колебательной энергии 173 [c.173]

При столкновениях двух- или многоатомных молекул наряду с процессами превращения колебательной энергии в поступательную и вращательную возможна передача колебательной энергии от одной молекулы к другой (межмолекулярная передача колебательной энергии) или перераспределение колебательной энергии внутри одной молекулы (внутримолекулярный обмен колебательной энергии). Если суммарное изменение колебательной энергии сталкивающихся молекул в подобных процессах мало, то говорят о квазирезонансной передаче колебательной энергии. [c.173]

Превращения колебательной энергии 175 [c.175]

До сих пор мы ограничивались одноквантовыми переходами, предполагая взаимодействие достаточно слабым. Однако, как это следует из опыта и теории, возможны также и многоквантовые переходы (см., например, [1772]). При этом наряду с обменом колебательной энергии следует учитывать и превращение колебательной энергии в поступательную и вращательную. Для случая одинаковых молекул такие процессы рассматриваются в работах [1051, 1720]. [c.175]

Влияние неадиабатических эффектов на превращения колебательной энергии [c.175]

Здесь нас будут интересовать лишь такие газы, термическое равновесие которых целиком определяется распределением энергии между различными степенями свободы неизменных по своему составу молекул. Так как опыт и теория однозначно показывают, что обмен энергии поступательного движения между молекулами происходит в результате немногих соударений, а превращение вращательной энергии в поступательную (и обратно) за некоторыми исключениями (например, Н2) также осуществляется в результате сравнительно небольшого числа столкновений, то длительно сохраняющиеся неравновесные состояния рассматриваемых газов могут быть связаны лишь с задержками в обмене колебательной энергии молекул, т. е. с затрудненностью превращения колебательной энергии в поступательную и вращательную (и обратно). Мысль [c.177]

Так, большая вероятность превращения колебательной энергии возбужденных молекул кислорода следует из одинаковости вращательной и колебательной температур, измеренных по распределению интенсивности атмосферных полос Og в спектре разряда и послесвечения в [c.206]

Заметим, что в связи с малой вероятностью превращений колебательной энергии некоторые авторы ставили вопрос о роли тройных соударении в этих процессах. Так, Уокер [1258] привел соображения, согласно которым возбуждение колебаний OS, в смеси этого газа с аргоном или азотом в условиях опытов Эйкена и Айбара [572] обусловлено тройными соударениями OS Ч- OS + Ar (N2)- Поскольку, однако, позднее было показано [1259], что тройные столкновения не играют роли при возбуждении колебаний молекулы N2O (близкой по структуре к молекуле OS) ударом атомов Не, Аг, а также N2, заключение Уокера представляется сомнительным. [c.320]

Из табл. 30 видна громадная разница в эффективности ударов различных молекул, что указывает на резко выраженную специфичность процессов обмена энергии, напоминающую специфичность химического взаимодействия. Эта специфичность прежде всего заставляет отбросить всякую попытку трактовки процесса обмена энергии при соударении молекул как простого механического процесса. В этом, в частности, убеждает сравнение эффективностей соударений С1а + СО и СЦ + N2 несмотря на близость масс атомов С, N и О, а также сходство других свойств окиси углерода и азота, удары молекул СО оказываются примерно в 200 раз более эффективными, чем удары молекул N2. Другим примером может служить то, что при превращении колебательной энергии этилена Ог [c.322]

Температурная зависимость вероятности превращения колебательной энергии в поступательную (как и вероятности обратного процесса) может быть также получена теоретически (см. Джексон и Мотт [798], Шварц и Герцфельд [1125], а также Мотт и Месси [193]). Так, рассматривая неупругое соударение атома А с молекулой ВС и полагая энергию взаимодействия этих частиц равной [c.325]

Для описания и наглядного изображения процессов превращения колебательной энергии при соударении молекул можно воспользоваться [c.328]

Прежде всего нужно констатировать, что при наличии электронного возбуждения процессы обмена энергии при столкновениях молекул идут со значительно вероятностью во многих случаях эффективное сечение процесса обмена значительно превышает газокинетическое сечение (Р>1). Сравнительно большая вероятность превращения колебательной энергии возбужденных молекул следует также из одинаковости вращательной и колебательной температур, измеренных по распределению интенсивности атмосферных полос О2 (переход в спектре [c.334]

На значительную вероятность превращения колебательной энергии воз- [c.334]

Путем титрования N2 (г > 4) были определены и скорости дезактивации возбужденных молекул N2 столкновениями с N3 (к = 3,5-10 см -молекул сек -) и N3 (к = 1,3-10 см -мо-лекул -сек ). Интересно сопоставить измеренную химически эффективность молекул азота для дезактивации столкновениями N2 с уровней ниже г = 4 с эффективностью перехода колебательной энергии в поступательную, полученной при калориметрических измерениях. Эффективность последнего процесса оказывается примерно в 50 раз меньше первого. Это согласуется с теоретическими выводами о том, что из-за близости энергетических уровней можно ожидать высокую эффективность резонансной передачи теория Ландау — Теллера также предсказывает, что превращение колебательной энергии в поступательную не является эффективным процессом [89]. [c.85]

Обмен колебательной энергией (процесс V — V). При столкновениях молекул наряду с процессами превращения колебательной энергии в поступательную и вращательную возможна передача колебательной энергии от одной молекулы к другой межмолеку-лярная передача колебательной энергии) или перераспределение колебательной энергии внутри одной молекулы (внутримолекулярный обмен колебательной энергии). Если суммарное изменение колебательной энергии сталкивающихся молекул мало, то передачу энергии называют квазирезонансной. Вероятность передачи колебательного кванта от одной молекулы к другой зависит от конкуренции короткодействующих и дальнодействующих сил, поэтому от температуры зависит немонотонно [c.61]

Коттреллом и Матесоиом [665] бы.ла также предпринята попытка теоретического истолкования процесса V—R. Исходя из результатов собственных опытов, а также из того что времена колебательной ре.лаксации молекул, содержащих атомы Н или D, оказываются меньше времен релаксации сходных молеку.п, не имеющих в своем составе атомов водорода [1125], Коттрелл и Матесон пришли к заключению, что вероятность превращения колебательной энергии во вращательную (и обратно) должна быть связана с большой скоростью вращения молекул, что пмеет место в случае молекул, содержащих атомы водорода (вследствие этого обладающих малыми моментами инерции). По этой причине вероятность превращения энергии быстро вращающихся молекул в энергию деформационных колебаний должна быть больше вероятности превращения поступательной энергии молекул в колебательную (и обратно). И так как переход вращательной энергии в поступательную осуществляется очень быстро (см. выше), то авторы предлагают следующую последовательность превращения колебательной энергии при столкновении молекул, обладающих малымй моментами инерции [c.188]

Ввиду того что активная молекула, представляет собой молекулу с повышенным запасом энергии, получает избыточную энергию в результате столкновений с другими молекулами, обмен энергии при соударениях молекул играет исключительно важную роль в кинетике химических реакций. Обмен энергии лежит также в основе тепловой релаксации газов, т. е. в основе процессов установления равновесного распределения энергии между молекулами в системе, выведенной из состояния равновесия в результате быстрого изменения температуры, протекания химической реакции и т. п. При этом, так как энергия активации имеет преимущественно форму колебательной энергии, а также вследствие специфической затрудненности процессов, связанных с превращениями колебательной энергии при столкновениях молекул (см. ниже), процессы обмена колебательной энергии или процессы, связанные с превращением различных форм энергии в колебательную энергию, имеют особенно большое значение. Поэтому вопросу о превращениях колебательной энергии при столкновениях молекул мы должны будем уделить особое внимание. Однако вначале должны будем коротко рассмотреть также и превращения поступателыюй и вращательной знергии. [c.295]

Здесь мы не останавливаемся на других методах экспериментального изучения обмена энергии при соударениях молекул. Некоторые из этих методов (например, метод дисперсии и поглощения звука) будут рассмотрены ниже в связи с превращениями колебательной энергии. Описания остальных методов можно найти в научной литературе здесь прежде всего имеются в виду уноминавщиеся ранее метод ударной трубки [815] и метод ударных волн [505, 699, 700]. [c.308]

Приведенные выше соображения наглядно показывают возможность превращения поступательной энергии в колебательную (и обрат1ю), ио не дают никакого указания на вероятность превращения энергии. Из теоретических и экспериментальных исследований этого вида превращения энергии следует, что вопрос о вероятности его имеет различное решение для молекул, обладающих малым и большим запасом энергии. Рассмотрим сначала процессы обмена энергии при соударении молекул с малой энергией. К таким процессам, в частности, относится превращение колебательной энергии в поступательную при соударении молекулы, обладающей одним колебательным квантом (и=1), с неколеблющейся молекулой (у = 0) или атомом. Для качественной оценки вероятности этого процесса можно воспользоваться условием малой вероятности превращения энергии [c.309]

Здесь нас будут интересовать лишь такие газы, термическое равновесие которых целиком определяется распределением энергии между различными степенями свободы неизменных по своему составу молекул. Так как опыт и теория однозначно показывают, что обмен энергии поступательного движения между молекулами происходит в результате немногих газокинетических соударений, а превращение вращательной энергии в поступате.аьную (и обратно) за немногими исключениями (например, Нз) также осуществляется в результате сравнительно небольшого числа столкновений, то длительно сохраняющиеся неравновесные состояния рассматриваемых газов могут быть связаны лишь с задержками в обмене колебательной энергии молекул, т. е. с затрудненностью превращения колебательной энергии в поступательную и вращательную (и обратно) Мысль о трудности нревращеттия колебательной энергии в другие формы энергии нри соударении молекул впервые была высказана Герцфельдом и Райсом [755] и положена в основу их теории дисперсии и поглощения звука, которая излагается ниже. [c.313]

Действительно, в более ранних работах, посвященных изучению процессов превращения колебательной энергии в энергию поступательного движения [575, 855], было получено одинаковое время релаксации как для валентных, так и для деформационных колебаний трехатомных молекул, в том числе молекулы СО2, для которой было найдено, что величина Р равна 2- 10 5 (см. табл. 29). Однако в более поздней работе Пайлемейе-ра [1028] имеются указания на наличие двух максимумов поглощения ультразвука (по экспериментальным данным Фрике [631], см. рнс. 76) главного, лежащего при частоте 17 килоциклов в 1 сек., и более слабого (в пять раз) — при частоте 37 килоциклов в I сек. (при атмосферном давлении). Согласно Пайлемейеру, обнаруженные им два времени релаксации отвечают деформационному и валентному колебаниям молекулы СО2 (частоты 668 и 1345 слг ) Два времени релаксации недавно были найдены также для SO2 [5366, 863а]. [c.317]

Превращения колебательной энергии электронно-возбужденных молекул. Один из экспериментальных методов изучения передачи колебательной энергии электронно-возбужденными молекулами основан на исследовании спектров флуоресценции при различных давлениях флуоресцирующего газа или в присутствии посторонних газов. Выше (стр. 305) уже указывалось, что в присутствии посторонних газов в спектре флуоресценции паров иода, наряду с резонансной серией и - 1, возникают новые продольные серии Деландра (Эти новые серии, а именпо серии [c.332]

Как указывалось на стр. 309, согласно расчетам Зинера, вероятность передачи колебательного кванта при столкновении молекул без превращения его в энергию относительного поступательного движения резко уменьшается при отклонении от резонанса, т. е. при различии частот колебаний соударяющихся молекул, приближаясь к вероятности превращения колебательной энергии в поступательную. Следовательно, гипотеза Патата и Бартоломе противоречит также и результатам теоретических расчетов [c.342]

Несостоятельность формулы вида (21,18) в объяснении больших вероятностей обмена энергии при соударениях сильно колеблющихся молекул с другими молекулами или атомами, по-видимому, нужно приписать тому, что в качестве одного из допущений, положенных в основу вывода этой формулы, -было взято допущение о гармоничности колебаний. В действительности по мере возбуждения колебаний, т. е. по мере увеличения колебательного квантового числа, частота колебаний становится все меньше и меньше, в результате чего вероятность обмена энергии повышается, так как в пределе, когда частота колебаний стремится к нулю (или к очень малому значению), процесс превращения колебательной энергии должен приближаться процессу обмена поступательной энергии следовательно, в пределе вероятность превращения кванта в энергию поступательного движения может достигнуть значеия 1, характерного для передачи энергии поступательного движения. Физически это можно истолковать в том смысле, что по мере замедления колебаний различие между периодическим колебательным движением и апериодическим поступательным все более и более стирается. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология