Парциальные изомерные сдвиги

Изомерные сдвиги ряда железоорганических соединений могут быть представлены как сумма парциальных изомерных сдвигов, характеризующих индивидуальные лиганды. Например, за парциальный изомерный сдвиг конце- [c.243]

Парциальные изомерные сдвиги различных лигандов [18] [c.244]

Другой класс соединений, для которого еще не найден удовлетворительный метод вычисления парциальных изомерных сдвигов,— карбонильные катионы, например [c.244]

Из экспериментальных данных следует, что во всех катионах с я-цикло-пентадиенильными производными парциальный изомерный сдвиг для я-цикло-пентадиенильной группы, по-видимому, равен 0,193 мм/сек, хотя не ясно, [c.244]

Следовательно, общая концепция парциальных изомерных сдвигов не может быть расширена. То, что отдельные лиганды не дают определенного, не зависящего от других лигандов вклада в изомерный сдвиг по железу, легко понять, так как распределение электронной плотности по системе а- и я-связей взаимно влияет друг на друга. [c.245]

Ниже приведены значения парциальных изомерных сдвигов для некоторых лигандов (изомерные сдвиги определены относительно нержавеющей стали, Г = 295° К) [c.174]

При этом изучалось влияние парциального давления окиси углерода на изомерный состав продуктов реакции гидроформилирования и изомеризацию олефинов в ходе реакции. В условиях реакции гидроформилирования (давление окиси углерода > 10 ат, температура выше 100° С) исследуемые комплексные соединения родия могут находиться в равновесии с гидрокарбонилом родия и изменение парциального давления окиси углерода приводит к сдвигу этого [c.66]

ВОЙ карбонильной группы принимается одна пятая изомерного сдвига Ре(СО)5. Поскольку величины изомерных сдвигов приводятся относительно произвольного стандарта, парциальные изомерные сдвиги для различных лигандов не имеют фундаментального значения, как в случае самих изомерных сдвигов. Список величин парциальных изомерных сдвигов впервые был опубликован. Оригинальные величины были пересчитаны на нитропрус-СЫ)5М0]-21 20 как стандарт и приведены в табл. 4.16. [c.244]

Сложение парциальных изомерных сдвигов приводит к наблюдаемым величинам изомерных сдвигов для исследуемых соединений. В то время как данные табл. 4.16 при суммировании дают величины общих изомерных сдвигов, которые во многих случаях хорошо согласуются (в пределах точности опыта) с экспериментально наблюдаемыми величинами, оказывается невозможно получить такое согласие, если циклопентадиенильной группе приписать определенное значение парциального сдвига, как, например, половину величины изомерного сдвига ферроцена. Это, видимо, связано с тем, что донорные свойства этого лиганда зависят от других заместителей, связанных с атомом железа. Поскольку эти изменения в донорных свойствах проявляются также в сдвигах ЯМР протонов циклопентадиеннльных групп, Гербер и др. [18] провели корреляцию между т (сдвигами ЯМР протонов) и величиной парциального изомерного сдвига I для этих групп. В первом приближении было предположено, что I является линейной функцией т, которая описывается формулой [c.244]

Для сравнения ряда лигандов на примере низкоспиновых шестикоординационных комплексов железа(П) ГеХгЬ использован метод гамма-резонансной спектроскопии (ГРС) [38, 73—75]. Величины парциальных изомерных сдвигов (п.и.с.) для каждого лигацда определяются суммарным а-донорным и я-акцепторным вкладом в связь металл—лиганд. Установленный на основании значений п.и.с. порядок лигандов коррелируется со спектрохимическим рядом лигандов. [c.174]

Различия в. значениях парциальных изомерных сдвигов для лигандов в цис-транс-парах были использованы для разделения вг и л-эффектов. Сделан вывод о том, что арилизонитрилы и Sn la имеют одинаковые я-акцепторные свойства, но изонитрилы являются значительно более сильными о-донорами. По своим ог-донорным и я-акцепторным свойствам арилизонитрилы сходны с цианид-ионом, который в свою очередь обладает значительно-более слабыми я-акцепторными свойствами, чем карбонильная группа. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология