Состав продуктов реакции гидроформилирования

При этом изучалось влияние парциального давления окиси углерода на изомерный состав продуктов реакции гидроформилирования и изомеризацию олефинов в ходе реакции. В условиях реакции гидроформилирования (давление окиси углерода > 10 ат, температура выше 100° С) исследуемые комплексные соединения родия могут находиться в равновесии с гидрокарбонилом родия и изменение парциального давления окиси углерода приводит к сдвигу этого [c.66]

Рис. 1. Влияние степени превращения олефина на состав продуктов реакции гидроформилирования 2-метилпен-тена-1 на [КЬ.(С0)2С1]2

СОСТАВ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ [c.66]

Исследовался состав продуктов реакции гидроформилирования гексена-1 и изобутилена в зависимости от условий реакции. Выход альдегидов на прореагировавший олефин на карбонилах родия выше, чем на карбонилах кобальта, и составляет обычно 93—100% (см. табл. 1, 2) за счет уменьшения роли реакций конденсации и гидрирования. [c.66]

Рассчитать расход пропилена и синтез-газа, а также состав продуктов реакции гидроформилирования пропилена в масляный альдегид с целью получения бутиловых спиртов. [c.20]

Олефины нормального строения с внутренним положением двойной связи при гидроформилировании должны давать больший выход альдегидов изостроения. Однако при повышенных температурах (более 140 °С) состав продуктов реакции гидроформилирования, например 1- и 2-гептенов, практически одинаков. То же наблюдается при гидроформилировании 1- и 2-гексенов. Это удовлетворительно объясняется более высоким значением энергии активации реакции изомеризации по сравнению с энергией активации реакции гидроформилирования. [c.78]

Состав продуктов реакции гидроформилирования [c.210]

В настоящей работе было найдено, что суммарная скорость гидроформилирования изомера-1 в 3,5 раза больще суммарной скорости реакции изомера-2. В ряде опытов с каждым из изомеров реакцию прерывали при различных степенях превращения, непрореагировавший олефин выделяли и анализировали, а также устанавливали состав продукта реакции. На основании полученных данных был сделан вывод, что если причиной различий в скорости является изомеризация, то в таком случае изомеризация пентена-1 должна протекать быстрее, чем его гидроформилирование. Однако на самом деле этого не наблюдалось. Кроме того, было найдено существенное различие в составе продуктов, полученных из двух изомеров, что исключает возможность протекания реакции только через общее для обоих изомеров промежуточное соединение. [c.686]

Полярность применяемого растворителя влияет на состав конечных продуктов реакции гидроформилирования. В полярных растворителях образуются, главным образом, альдегиды, а в неполярных — спирты [305, 308, 316, 317]. Аналогичного эффекта (получения спиртов в качестве конечного продукта реакции) можно достигнуть и повышая температуру процесса. [c.198]

Изменение парциального давления водорода от 3 до 15 МПа (при постоянном парциальном давлении окиси углерода 10 МПа) практи- Рсо чески не влияет на изомерный состав альдегидов в продуктах реакции гидроформилирования 1-гексена на карбонилах родия (рис. 5.18). [c.211]

Настоящая работа посвящена изучению влияния различных факторов на скорость реакции и состав продуктов гидроформилирования олефинов в присутствии карбонилов родия. [c.61]

Температура. Реакция подчиняется уравнению Аррениуса в интервале 120—180 °С. Для гидроформилирования различных углеводородов кажущаяся энергия активации меняется от 12 до 29 ккал/моль (от 50,1 до 121,2 кДж/моль) [21]. Реакция очень чувствительна к изменению температуры. Повышение температуры влияет не только на скорость, но и на состав продуктов растет выход альдегидов изостроения и ускоряется гидрирование альдегидов в спирты. Отклонение скорости реакции от уравнения Аррениуса при температурах выше 180 °С объясняется тем, что при этих условиях начинается разложение карбонилов кобальта. [c.50]

Реакция гидроформилирования сопровождается параллельной реакцией миграции двойной связи в олефине. Существуют предположения, что именно изомеризация олефина в большой мере определяет изомерный состав продуктов гидроформилирования. [c.68]

В настоящей книге уже рассматривался вопрос о механизме влияния основных параметров реакции гидроформилирования на изомерное распределение целевых продуктов. В данном разделе приведены количественные данные о влиянии условий на изомерный состав продуктов при каталитическом гидроформилировании. [c.76]

Весьма важное практическое значение имеет также и то, что реакция восстановления карбонильной группы на никель-хромовом катализаторе проходит строго селективно, и даже при полной конверсии альдегидов выход спиртов составляет 100%. Экспериментально установлено, что в определенных температурных Условиях фактор давления (в исследованном интервале) не влияет на селективность процесса. Весьма интересными оказались опыты по изучению влияния давления на процесс гидрирования катализатов карбонилирования пропилена. Известно, что в процессе гидроформилирования в результате вторичных реакций наряду с целевыми продуктами (альдегидами) образуется некоторое количество высококипящих продуктов. Состав этих высококипящих продуктов, называемых обычно кубовым остатком, весьма сложен и полностью не исследован. Определенное представление о его составе можно получить, рассмотрев некоторые из возможных вторичных реакций, к Их числу относятся [c.51]

На всех исследованных нами соединениях родия повышение парциального давления окиси углерода приводит к замедлению реакции изомеризации олефина (рис. 3) и соответствующему увеличению содержания 3-метилгексапаля (продукта гидроформилирования исходного олефина) в продуктах реакции (рис. 4). Однако это влияние парциального давления окиси углерода наблюдается только до определенного для каждого комплексного соединения родия предела для карбонилхлорида — 70 ат, трифенилфосфинового комплекса — 120 ат и для ацетилацетоната — 150 ат (см. рис. 4). Выше этого предела изменение парциального давления окиси углерода не приводит к изменению изомерного состава продуктов реакции гидроформилирования и скорости изомеризации олефина в ходе реакции гидроформилирования. Кроме того, выше этого предела стираются различия между комплексными соединениями родия как катализаторами реакции гидроформилирования — в этой области парциального давления окиси углерода изомерный состав продуктов реакции одинаков для всех исследованных нами соединений родия. Это позволяет предположить, что различные комплексные соединения родия в данной области парциального давления окиси углерода превращаются в одно каталитически активное соединение — карбонил родия. [c.69]

Применительно к этой схеме нами разработан способ получения 2-этилгексанола альдольной конденсацией масляного альдегида в 2-этилгексеналь непосредственно в продукте гидроформилирования пропилена на том же катализаторе [2]. После конденсации предусмотрено выделение широкой димерной фракции, в состав которой кроме синтезированного 2-этилгексеналя входит значительная часть побочных продуктов реакции гидроформилирования 2-этилгексаналь, бутилформиаты, бутилбутираты, масляные кислоты, ацетали масляных альдегидов и бутиловых спиртов и другие высоко-кинящие продукты [3]. [c.130]

Однако состав продуктов реакции показывает, что в полном соответствии с приведенными выше правилами оба теоретически ожидаемых продукта совершенно отсутствуют и полученная смесь состоит в основном из З-метилпентанола-1 и 4-метилнентанола-1 [128]. Если бы изомеризация двойной связи явилась первой фазой гидроформилирования, то неизбежно устанавливалось бы равновесие между отдельными изомерами метилбути-лена. При температуре реакции Роелена эти бутилены образуются в следующем соотношении [c.706]

Изучалось [105] изомерное соотношение альдегидов в продуктах реакции гидроформилирования Ьгексена на карбонилах родия и кобальта при их совместном присутствии в реакционной смеси. При этом оказалось, что содержание в реакционной смеси кобальта, в 200 раз превышающее содержание там родия, не оказывает существенного влияния на изомерное соотношение альдегидов, которое целиком определяется действием карбонилов родия. Лишь при отношении Со КЬ > 200 начинает сказываться действие карбонилов кобальта, и изомерный состав альдегидов изменяется в сторону увеличения выхода альдегида нормального строения (рис. 5.19). Это вполне согласуется с данными [329], [c.212]

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

В более позднем сообщении [6] проводится сравнение каталитических свойств карбонилов родия и кобальта. Гидроформилированию подвергали пропилен, бутен-1 и бутен-2, пентен-1 и пентеп-2, гек-сен-1 и гексен-2. Сравнивали скорость реакции и изомерный состав продуктов гидроформилирования на карбонилах кобальта и родия. Скорость реакции в присутствии карбонила кобальта с а-олефинами в 2—3 раза выше, чем с Р-олефинами, а в присутствии карбонила родия реакция идет с -олефинами быстрее, чем с а-олефинами. [c.58]

Реакция изомеризации двойной связи играет весьма существенную роль в процессе гидроформилирования олефиновых углеводородов, осуигествляемом в присутствии карбонилов металлов [511, 497, 82]. Реакция изомеризации протекает одновременно с гидроформилирова-нием. Конечный же состав продуктов будет определяться скоростью изомеризации двойной связи и скоростью гидроформилирования, зависящей от положения двойной связи. Скорость изомеризации концевой двойной связи меньще скорости ее гидроформилирования [2]. Схематично проходящие реакции можно представить следующим образом [c.230]

Количественный состав спиртов, полученных при гидрогенизации продуктов гидроформилирования пентенов, также приведен в табл. 1. Отношение количеств спиртов, полученных из пентена-1, почти постоянно на всем протяжении реакции и равно 80 17 3 (гексанол 2-метилпентаиол 2-этилбутаиол), [c.691]

Смесь окиси углерода и водорода, подаваемая на синтез, обычно имеет состав 1 1, что соответствует стехиометрическому уравнению реакции. Следует отметить, что сернистые соединения не мешают процессу гидроформилирования, поскольку он является гомогеннокаталитическим. Поэтому синтез-газ и олефин в принципе можно не очищать от сернистых соединений, если целевым продуктом является альдегид или если на стадии гидрирования альдегидов используются гетерогенные катализаторы, стойкие к сере. В противном случае обессеривание исходного сырья становится необходимым. [c.646]