Свободная энергия изменение парциальная молярная

Это уравнение позволяет, зная молярную свободную энергию идеального газа G при парциальном давлении р,, вычислить его молярную свободную энергию Оз при парциальном давлении Рз- Хотя уравнение (16-17) выведено для обратимого перехода от состояния с парциальным давлением Р] к состоянию с парциальным давлением Рз, оно в равной мере применимо и к необратимым процессам, поскольку свободная энергия, G, является функцией состояния и ее изменения не зависят от способа перехода из состояния 1 в состояние 2. [c.76]

Значение парциальной молярной свободной энергии Гиббса иди Гельмгольца (О или А) является одновременно химическим потенциалом (1. Следует отметить, что парциальная молярная величина является не свойством раствора, а изменением свойства в результате добавления к нему 1 моль компонента при постоянных давлении, температуре и составе. [c.73]

Па, а над толуолом — 0,489-10 Па. Постройте график зависимости парциальных давлений бензола и толуола и общего давления над системой бензол—толуол от состава раствора, выраженного в молярных долях. Определите давление пара над системой с молярной долей бензола 30 %. Чему будут равны парциальные давления и общее давление над раствором, содержащим по 0,1 кг каждого вещества Вычислите изменение энтропии, свободной энергии в процессе образования 1 моль раствора с молярной долей бензола 30 % при 300 К [c.221]

Для вычисления изменения парциальной молярной свободной энергии изооктана мы пользовались формулой [c.255]

Из формулы (7) следует, что для определения величины равновесного потенциала компонента сплава, образующего твердый раствор или интерметаллическое соединение, необходимо знать изменение парциальной молярной свободной энергии металла при переходе его из состояния чистого металла в сплав. Последнюю величину можно определить по законам термодинамики [2, 3]. [c.28]

С количественной стороны изотермы сорбции позволяют вычислить изменение свободной энергии теплосодержания и энтропии (в результате протекания процесса). Впервые это было сделано для целлюлозы, каучука и др. Булл [20], а также Дол и Мак-Ларен [21] выполнили соответствующие расчеты для белков. Известно, что химический потенциал жидкости равен химическому потенциалу ее насыщенного пара. Поэтому изменение парциальной молярной свободной энергии Гиббса или химического потенциала при переходе воды из жидкого состояния (в котором ее химический потенциал равен чему соответствует давление пара р°) в состояние адсорбции в смоле (парциальное давление р) дается уравнением [c.108]

Ф — изменение парциальной молярной свободной энергии. [c.184]

Здесь величина АФ представляет собой изменение парциальной молярной свободной энергии компонента при вхождении его в сплав. [c.379]

Известно, что при совместном осаждении металлов потенциал выделения сплава часто оказывается более положительным, чем потенциалы выделения отдельных компонентов. Более того, такие металлы, как, например, вольфрам или молибден, которые невозможно выделить электролизом из водных растворов, осаждаются совместно с металлами группы железа. Подобные явления обычно объясняются деполяризующим действием, связанным с изменением парциальной молярной свободной энергии при образовании сплавов. Однако такое объяснение в ряде случаев является неубедительным, поскольку электрохимическим путем можно соосаж-дать даже взаимно нерастворимые металлы. Так, например, свинец и серебро не образуют сплавов, однако при электрохимическом осаждении из водных растворов солей этих металлов в катодном осадке серебра обнаруживается около 7% свинца [8]. [c.143]

Связь между величиной перенапряжения при выделении электроположительного металла и растворимостью в нем электроотрицательного металла может быть получена на основе следующих соображений. Изменение парциальной молярной свободной энергии электроотрицательного компонента (например, свинец или таллий в сплавах с медью) при вхождении его в сплав в общем виде можно записать следующим образом [30] [c.38]

Индекс I относится здесь к одному из компонентов раствора, в котором наряду с растворителем могут присутствовать я другие вещества. Если быть точным. О — это парциальная молярная свободная энергия, т. е. изменение полной свободной энергии очень большого объема раствора прн добавлении в раствор 1 моля данного ком-понента. [c.210]

Осаждение и разделение фаз в растворах полимеров может быть, в принципе, полностью описано в терминах равновесных процессов, с использованием теории Флори—Хаггинса [15, 41 ]. Для этой цели удобно использовать парциальную молярную свободную энергию АС (известную также как химический потенциал [1.) каждого компонента, которая непосредственно связана с его термодинамической активностью а (АС = ЯТ 1п а). Эта величина характеризует изменение свободной энергии 1 моль компонента, когда бесконечно малое его количество добавляют в систему при условии, что количества всех других компонентов остаются неизменными. Следовательно, химический потенциал есть частная производная от свободной энергии смешения [полагая ф1 = щVJ n- Уl + [c.143]

Для чистых веществ (1=0, но для растворов парциальная молярная свободная энергия 1-го компонента я равна скорости изменения О систе.мы с изменением при постоянных значениях всех остальных переменных. Для наших целей достаточно точным будет расс.мотрение ц. как свободной энергии, вно-.СИМОЙ в систему одним молем компонента I. [c.406]

Результаты данной работы показывают, что пренебрежение изменениями свободной энергии, происходящими вследствие набухания волос во время абсорбции воды, вносит значительную ошибку в величину общего изменения свободной энергии процесса связывания воды. Существует точка зрения [3], что теория набухания полимеров Флори лучше объясняет данные по связыванию воды, чем модель, основанная на предположении о связывании воды с дискретными центрами. Такое возражение не возникало бы, если бы принималась во внимание термодинамическая работа, затрачиваемая на набухание волос. Очень низкие значения парциального молярного объема воды, найденные в настоящей работе, также заставляют предположить, что механизм существенно отличается от того, который постулирован Флори для описания набухания полимерных гелей [8]. [c.313]

На основе экспериментальных данных были также определены значения разностей изменений стандартных парциальных молярных термодинамических функций (энтальпий АН, энтропий AS и свободных энергий растворения UG) для пар ангидридов уксусного — уксусно-пропионового, уксусного — пропионового и пропионового— уксусно-пропионового в полиэтиленгликоле 20000. Для расчета были использованы уравнения [c.72]

Таким образом, при электроосаждении сплавов, образующих непрерывный ряд твердых растворов, изменение относительной парциальной молярной свободной энергии компонента в ходе поляризации электрода оказывает влияние на скорость разряда этого компонента. [c.66]

Были сделаны попытки рассчитать различные термодинамические константы для смесей растворителей. Так, Лиси [55] выполнил расчеты той части изменения внутренней энергии, свободной энергии и энтропии, которая соответствует дипольным взаимодействиям. Используя модифицированную методику, основанную на теории Онзагера [72] для полярных жидкостей, он не только получил поправки для бинарных смесей, но также и дал пути подхода к расчету многокомпонентных смесей. Интересны также и данные Лиси [56, 57] по расчету молярной поляризации и парциальной молярной поляризации для бинарных жидких смесей. [c.215]

В процессе образования раствора, например, жидкого сплава, происходит изменение сил межатомного взаимодействия. Можно точно определить молярные объемы 2п(-,к) и ( ( ). Но объем раствора из-за изменения взаимодействий не равен сумме объемов компонентов. Чтобы избежать такой неопределенности, вводятся парциальные молярные величины для всех экстенсивных молярных величин (объем, энтальпия, энтропия, свободная энергия). Пусть общее обозначение любой из них будет О. Для произвольного количества раствора данное свойство имеет значение С, а молярная величина — значение О [c.87]

Здесь величина ЛФ представляет собой изменение парциальной молярной свободн ой энергии компонента. при вхождании его в спл ав. [c.379]

На другое возможное объяснение указали Клемент, Нагхизадех и Райс [19а]. Растворитель может влиять на скорость реакции между неполярными реагентами, влияя не только на полярное переходное состояние, но и на самые реагенты. Результирующее изменение парциальной молярной свободной энергии реагентов, обусловленное сольватацией, будет изменять скорости реакций, даже если переходное состояние сольватировано в такой же степени. Они рассмотрели такую возможность для случая метанолиза п-алкилбензилхлоридов — реакции, для которой обнаруживается эффект Бекера — Натана, и пришли к выводу, что эффект в целом может быть обусловлен отличием в свободной энергии сольватации п-метил-бензил- и п-трег-бутилбензилхлоридов, которую они оценили из измерений давления паров. [c.149]

Очевидно, что термодинамическая летучесть протонов в данном растворе будет зависеть от равновесного превращения по уравнению 1. Если при этом в растворе присутствуют и другие кислоты, то они не только окаж гг влияние на это равновесное превращение, но будут также изменять и среднюю летучесть протона во всем растворе пропорционально их собственным внутренним кислотностям и равновесным концентрациям. Кислотность любого раствора можно с полным основанием рассматривать как летучесть протонов в этом растворе ее можно измерять как изменение парциальной молярной свободной энергии, которое имеет место при переносе протона из этого раствора в какое-либо стандартное состоян . Так как F — F° = RT п(Н% [c.356]

Термодинамическое состояние металлических сплавов характеризуется 5 — энтропией, Н — энтальпией и С — свободной энергией. Для описания поведения отдельного компонента сложной фазы используют парциальные молярные величины 5 = 31(1п1, Я,- = йН1(1п1 и О = = dGid.ni. Их удобно относить к соответствующим значениям функций для чистого компонента, т. е. для компонента в собственной фазе. Так, АО = О/ — С есть относительная парциальная молярная энергия смешения. Она представляет собой изменение полной свободной энергии при смешении 1 моль чистого г-го вещества с бесконечно большим количеством раствора данного состава. [c.206]

Совместное восстановление двух (или более) металлов приводит к электрохимическому осаждению сплавов. Кроме влияния на величины ер и у м состава раствора, природы разряжаюш,ихся ионов, параметров электролиза и др., необходимо также учитывать взаимное влияние восстанавливающихся ионов и, изменение парциально.й молярной свободной энергии при сплавообразовании за счет совместного построения кристаллической реешетки. Если первое условие может вызвать смещение потенциала выделения металла в сплав в сторону более электроотрицательных значений (сверхполяризация), то второе явление способствует выделению металла в сплав при более положительных потенциалах (деполяризация) по сравнению с раздельным осаждением металлов. [c.142]

Парциальная молярная свободная энергия химический потенциал. Парциальная молярная свободная энергия является термодинамическим свойством, которое имеет существенное значение при изучении электролитов. Ее обозначают либо через О, где О представляет собой свободную энергию цо Гиббсу или Льюису, либо через [х, когда ее называют д иJ ittч e-ским потенциалом. Таким образом, соответствующая форма уравнения (2) для возрастания свободной энергии при изменении состава системы при постоянных температуре и давлении имеет вид [c.192]

Активность и коэффициент активности [2]. Когда чистая жидкость или смесь находится в равновесии со своим паром, химический потенциал каждого компонента в жидкости должен равняться химическому потенциалу этого компонента в паре. Это является следствием требования термодинамики, согласно которому при небольшом изменении состава системы, находящейся в равновесии при постоянных температуре и давлении, свободная энергия должна оставаться неизменной, т. е. дО)г, р = 0. Таким образом, если можно считать пар идеальным, те химический потенциал -то компонента в растворе можно написать в такой же форме, как уравнение (7), причем в этом случае р,- представляет собой парциальное давление данного компонента в паре, который находится в равновесии с раствором. В случае неидеального пара парциальное давление надо заменить идеальным давлением или летучестью-, оста навливаться на этой поправке более подробно нет необходимости. Согласно закону Рауля, парцйальное давление пара любого компонента идеального раствора пропорционально его молярной доле XI в растворе, следовательно, химический потенциал этого компонента жидкой фазы составляет [c.193]

Относительная роль членов свободной энергии и внутреннего коэффициента активности, зависящего от энергии ионного взаимодействия в смоле, впервые определена экспериментально Глюкауфом [12] и Бойдом и Солдано [14]. Метод оценки значений энергии набухания из изопьестических измерений уже обсуждался в разделе III, 3. Результат такого сопоставления в значительной мере зависит от того, какие частицы выбраны в качестве компонентов на это указали Рейхенберг и Мак-Коли [45] и Холм [59]. Если считать А и В ионами, лишенными гидрат-ных оболочек, то и -fg представляют собой общеизвестные коэффициенты активности, употребляемые обычно при рассмотрении электрохимических явлений в растворах. Если же, с другой стороны, считать ионы А и В гидратиро) анными, то разность (1/"д— l g) окажется большей, но -(а Тв будут являться нормальными коэффициентами активности. Коэффициенты активности гидратированных ионов необходимо вычислять теоретически кроме того, существует большая неопределенность в отношении истинных парциальных молярных объемов гидратированных ионов. Авторы цитируемых работ считают, что если обмениваются гидратированные ионы, то селективность принципиально определяется только членом энергии набухания, по крайней мере для ионов щелочных металлов, однако и членом взаимодействия полностью пренебречь нельзя. В случае ионов типа серебра последний может даже преобладать. Конечно, одним членом II АУ нельзя объяснить ни максимумов, ни минимумов, ни изменений хода селективности [45]. [c.136]

Изменение величин парциальной молярной свободной энергии диссоциации твердых растворов азота в ниобии и тантале с концентрацией представлено на фиг. 6 и 7. Величины АР приводятся для одного моля азота, т. е. для реакции г/NbN2/г/= г/N5-Ь N2. В соответствии с общей природой свободной энергии растворения сродство металла к азоту возрастает с уменьшением концентрации. Наблюдается увеличение значения парциальных молярных свободных энергий с уменьшением температуры, что характеризует возрастание стабильности твердого раствора при понижении температуры. [c.90]

В работе [3] из измеренных величин потенциалов в области сосуществования а- и р-фаз была рассчитана свободная энергия процессов абсорбции и десорбции водорода сплавами. Анализ температурной зависимости Л О позволил также рассчитать теплоту растворения водорода и изменение энтройии. Добавление НЬ к Рё снижает значение парциальной молярной свободной энергии и теплоты абсорбции и десорбции водорода. в области а—р- и р—а-фазового перехода. Величина АН составляет 9 ккал для чистого Рд и ккал для сплава, содержащего — 10% КЬ. [c.95]

Равновесные давления кислорода, измеренные над окислами состава 1102+ в работах [39, 43], позволили рассчитать зависящие от х термодинамические величины парциальную молярную свободную энергию кислорода Ог =-/ Т1п/ , энтальпию Я энтропию 5 [56]. 3 5 ие величин изменения энтропии для реакции и 0,5 (0,25—0,25 у — х) 2 = 0,25 и409 у получи-лб уЧ1,чень высоким при т. е. по мере нриближе- [c.17]

Растворимость каучука в самопроизвольном процессе зависит от размеров молекул (т. е. от фракционного состава препарата), от природы растворителя и температуры. Эта зависимость может быть выявлена при термодинамическом рассмотрении явления. Состояние насыщения при растворении определяется тем, что парциальная молярная свободная эне,ргия вещества в растворе (Рраетв) равна этой же величине для растворяемого вещества в сплошной фазе (f тв ) данной системы. Это значит, что при обратимом переводе вещества в насыщенный раствор изменение свободной энергии должно быть равно нулю [c.244]

Из приведенных уравнений следует, что в зависимости от того, какие величины остаются постоянными, химический потенциал представляет собой парциальную молярную внутреннюю энергию, энтальпию или свободную энергию. Поскольку химические процессы в живых клетках и в большинстве экспериментальных систем in vitro протекают при постоянной температуре и при постоянном давлении, наиболее полезным является определение химического потенциала как парциальной молярной свободной энергии. Мы можем рассматривать химический потенциал либо как фактор интенсивности химической энергии, как это указано в табл. 1.3, либо как скорость, что следует из уравнений (3.4) и (3.5). Оба представления важны в равной степени. Для макроскопического изменения имеем [c.127]