Сравнение рядов измерений

Стандартизация pH в неводных растворах может быть выполнена так же, как и в водных растворах, т. е. путем изготовления стандартных растворов в том же растворителе, что и исследуемый раствор. Однако в этом случае возникает ряд затруднений. Например, коэффициенты активности сильных кислот значительно больше отличаются от единицы, чем в водных растворах сильные в воде кислоты становятся в неводных растворах слабыми хуже растворимы соли значительно меньше имеется данных о коэффициентах активности. В настояш ее время единственным веш еством, с помощью которого может быть произведена стандартизация pH в неводных растворах, является хлористый водород, так как для него имеются данные о коэффициентах активности в большинстве широко используемых растворителей и в их смесях с водой. В качестве электрода сравнения при измерениях в неводных растворах может быть использован хлорсеребряный электрод в растворе НС1, который вполне пригоден для измерений в ряде чистых неводных растворителей и их смесях с водой. [c.409]

Электролиз расплавленных сред по сравнению с электролизом водных растворов обладает рядом особенностей. Прежде всег в расплавленных электролитах электрохимические ряды металлов отличаются от электрохимических рядов в водных растворах и изменяются в зависимости от состава расплава и era температуры. Универсального электрода сравнения для измерения электродных потенциалов в расплавленных средах (подобно водородному электроду сравнения в водных растворах) не существует. Электрохимические ряды металлов в некоторых расплавленных электролитах приведены в табл. 5.1. [c.203]

Разности с1], возникающие при сравнении двух рядов измерений, должны иметь нерегулярное чередование положительных и отрицательных знаков. Однако иногда наблюдают то короткие, то более длинные серии разностей > О и < 0. Тогда возникает вопрос следует ли считать такое частое появление одинаковых знаков все еще случайным На этот вопрос легко ответить, применив непараметрический критерий серий Вальда-Вольфовица. Определяют число разностей с положительными и отрицательными знаками и к ). Число серий N в экспериментально полученных данных нужно сравнить со значениями из табл. 7.3. Нулевая гипотеза — рассеяние знаков совершенно случайно — принимается, если при данном и к число серий N меньше или больше, чем указанные границы. [c.128]

Рассматриваемый здесь критерий применяется при сравнении точности двух рядов измерений, при проверке устойчивости технологического процесса и т. п. Функция Р есть отношение выборочных дисперсий [c.653]

Если в результате проверки не удается интерпретировать как грубую ошибку результат, явно выпадающий из ряда данных, тогда стоит воспользоваться для характеристики ряда измерений медианой х [уравнение (2.4)]. Однако надо иметь в виду, что — например, при сравнении нескольких серий измерений нельзя одновременно использовать и медиану, и среднее. [c.131]

При сравнении часто возникает вопрос не различается ли степень корреляции между переменными х и у ъ двух рядах измерений В таком случае надо проверить разность обоих коэффициентов корреляции Г1 и гз для гп1 и т.2 измерений. Для этого составляют выражение [c.163]

При контроле путем сравнения рядом с измеряемым изделием или перед передающей телевизионной трубкой, а иногда и на ее мишени размещается координатная сетка, контрольная линейка, шаблон или специальная маска, с помощью которой и производится измерение. Это позволяет сравнительно просто определять размеры по изображению изделия и сетки на экране видеоконтрольного устройства с погрешностью 1—5% (из-за нелинейности до 15%)- [c.259]

Неполная аккомодация энергии гетерогенной рекомбинации. Неполная передача химической энергии в процессе гетерогенной рекомбинации связана с образованием на новерхности частиц с возбужденными электронными, колебательными и вращательными степенями свободы. Молекулы в колебательном и электронном возбужденных состояниях были обнаружены еще в [27, 29] при измерении коэффициента аккомодации химической энергии каталитической рекомбинации N и О на некоторых металлических поверхностях. Низкие значения коэффициента аккомодации энергии рекомбинации атомов азота и кислорода (3 < 0,5 - 0,7 характерны для новерхности ряда металлов, их оксидов, стеклообразных материалов [9]. Для поверхностей теплозащитных покрытий сравнение калориметрических измерений коэффициента передачи энергии каталитической рекомбинации 7 в электродуговых установках [52, 57, 121] с измерениями коэффициента рекомбинации 7 [14, 31] показывает очень малую величину коэффициента аккомодации химической энергии (/3 = 0,1 — О, 2). Вместе с тем, аналогичные сравнения, проведенные в [46, 47] дают /3 1. В настоящее время имеется немного теоретических моделей, в которых этот эффект учитывается [9, 29, 32, 122-124. [c.91]

Приработочные свойства присадок (концентрация - 0,25%) можно сравнить по результатам испытаний топлива Л на двигателе 1ч8,5/11 по методике ЭФ ВНИИ НП (табл. 13) [114]. Методика предусматривает сравнение ряда показателей до и после обкатки в течение 2 ч нового комплекса деталей цилиндропоршневой группы (ЦПГ) потери мощности на трение, продолжительность работы двигателя на 100 см топлива (для приработанного двигателя она больше, чем для неприработанного), измерение площади приработанной поверхности и весовой износ деталей ЦПГ. [c.171]

Вопросу о роли с -электронов в катализе посвящен ряд работ [1—5]. Однако имеется мало исследований, в которых проводится сравнение точно измеренных констант скорости различных каталитических реакций с заполненностью -слоя металла-катализатора. С этой точки зрения до сих пор исследовались лишь реакция гидрирования ненасыщенных углеводородов [6, 7], реакции окисления и дейтерообмена водорода [8]. [c.339]

Количественное определение индивидуальных веществ, разделяемых иа хроматограммах, производится различными способами. Существует ряд методов, при помощи которых можно определить концентрацию разделенных веществ непосредственно на бумаге. Это методы визуальное сравнение (полуколичественный), измерение площади пятен, измерение интенсивности окраски пятен, определение максимальной плотности окраски пятен [1, 2]. В случае работы с радиоактивными веществами можно легко установить активность этих соединений при помощи счетчика Гейгера — Мюллера. [c.426]

Прежде чем перейти к сравнению рядов напряжений металлов в разных растворителях, следует отметить еще одно существенное обстоятельство при сравнении потенциалов электрода в двух разных растворителях. Если произвести измерение разности потенциалов двух электродов из одного металла в двух растворителях, то наблюдаемая величина 3. д. с. будет включать в себя скачок потенциала на границе раздела двух растворителей, т. е. межфазный потенциал. Величину межфазного потенциала не только нельзя вычислить теоретически, но, в отличие от диффузионного потенциала, ее нельзя и определить экспериментально, поскольку измеряемая в данном случае э. д. с. включает в себя разность нормальных электродных потенциалов и межфазный потенциал. Ниже мы рассмотрим некоторые попытки оценки последней величины. [c.74]

Как и в случае измерения краевого угла, этот метод применим только в условиях постоянства узо (или до тех пор, пока между газовым пузырьком и электродом имеется жидкость) при изменении Е. Его преимущество по сравнению с измерение.м краевого угла в большей точности и, следовательно, воспроизводимости (трехфазная область менее подвержена загрязнению из раствора, что также способствует увеличению воспроизводимости). Этот метод пока еще нельзя полностью оценить вследствие ограниченной возможности его проверки. Трудность изготовления необходимых капилляров, несомненно, является причиной недостоверности ряда данных. Вообще при электрокапиллярных измерениях необходима осторожность при приравнивании потенциала э.к.м. к п.н.з. [c.212]

Аномалия сильных электролитов ). До сих пор мы исходили из того, что законы идеальных газов действительны для разбавленных растворов всех электролитов и, следовательно, их диссоциация охватывается законом действия масс в его обычной форме. Ограничимся сначала рассмотрением бинарных электролитов, распадающихся на два равновалентных иона. Как уже указано (стр. 54), Аррениус нашел удовлетворительное совпадение степени диссоциации, вычисленной из электропроводности и из осмотических данных (криоскопических измерений). Ряд измерений э. с. концентрационных цепей также дал значения, в достаточной мере совпадающие с вычисленными из определений концентрации ионов по методу электропроводности. Полное согласие, однако, не было достигнуто. Странные противоречия получились при сравнении степеней диссоциации а, и двух сильных электролитов с общим анионом в растворах одинаковой концентрации, приблизительно 0,1п ). Обозначим через /д-j и /д2 подвижности обоих различных катионов, через — подвижность общего для обоих растворов аниона, А и Аг — эквивалентные электропроводности, Tlj и Hg — соответствующие числа переноса тогда имеем, [c.133]

Концентрация флуоресцирующего вещества в растворе определяется путем освещения последнего ультрафиолетовым светом и сравнением или измерением интенсивности излучаемого видимого света (рис. 12). Интенсивность флуоресценции является функцией ряда факторов [c.84]

Результаты ряда измерений показывают пригодность этой модели и область ее применения. Прежде всего из сравнения величины поверхности и адсорбции водорода можно найти площадку, приходящуюся на одно место поверхности. Если модель правильна, то эта площадь должна быть равной площади одной из обычных кристаллических граней, приходящейся на один [c.169]

Значения и Н находят по методу наименьших квадратов на-ос-новании ряда измерений р(С), а пределом обнаружения считают содержание Смин = 0,5 + Д- которого вероятность обнаружения Р Сщш) = 0.997 близка к единице. Изложенный подход распространен на случаи, когда распределение результатов отличается от нормального [33]. До сих пор этот подход применяли для оценки Смин в методах с органолептической регистрацией наличия или отсутствия аналитического сигнала (окраски, запаха л т. п.). Однако его можно использовать и в инструментальных методах, если значимость различия сигналов от анализируемой и холостой проб устанавливать при помощи -критерия. Экспериментальное сравнение возможностей двух изложенных выше подходов к оценке пределов обнаружения представило бы значительный интерес. [c.18]

При сравнении потенциалов, измеренных в различных растворителях со шкалой потенциалов в воде, обычно возникают затруднения, которые пытались разрешить путем ряда приближений [163—172]. Чаще всего вводили некоторое нетермодинамическое приближение например, предполагали, что одновалентные ионы большого размера (ЁЬ+, Сз+) [163, 169] или компоненты редокс-системы [164—166] с зарядом типа п/(п- -1) (предпочтительно 0/+1, например, ферроцеп/ферроцений [164, 165]) имеют приблизительно одинаковые свободные энергии сольватации в сравниваемых растворителях, поэтому свободная энергия перехода иона сравнительно мала. Для измерений в неводных растворителях в качестве электродов сравнения рекомендуют применять следующие редокс-системы ферро-цен/ферроцений и бис(бифенил)хром(0)/бис(бифенил)хром(1) [172]. [c.192]

Использование относительно нетоксических красителей позволило получить ряд ценных сведений по дыхательным ферментам. Было найдено также, что обесцвечивание или изменение окраски красителя является общей функцией температуры и концентраций субстрата и фермента. Оно наступает, если краситель обладает более положительным о-в потенциалом по сравнению с донором электронов. Когда концентрации красителя в сравнении с донором низки и после установившегося равновесия обесцвечивается только определенная часть окраски, то при помощи колориметрических измерений или через сравнение ряда возникающей степени окраски получают непосредственно окислительно-восстановительное отношение. Его величина связана с о-в потенциалом. [c.259]

Из уравнения (5) видно, что при малых к, ограничиваясь первым членом разложения функции (к) в ряд, амплитуды боковых линий пропорциональны девиации частоты автогенератора. Частотно-модулированный сигнал от автогенератора поступает на вход приемника — измерителя девиации частоты. Так как измеритель девиации частоты позволяет измерять девиацию в одну и в другую сторону от центральной частоты автогенератора = 90 Мгц, то но сравнению результатов измерения девиации вверх , т. е. AVl = — у и вниз , т. е. Ауз = Vy — Vm n, можно [c.294]

Различные оптические методы, которые могут быть использованы и использовались в изучении адсорбционных процессов, были описаны в ряде публикаций лаборатории 1]. Настоящая статья посвящена фоторазложению адсорбированных молекул, наблюдаемому с помощью манометрического метода. Хотя этот метод позволяет регистрировать лишь конечные стабильные газовые продукты разложения, тем не менее он дает возможность глубже проникнуть в энергетику адсорбции. Эксперимент сводится к определению фотодиссоционной активности света различных длин волн, при этом выводы делаются из сопоставления полученной спектральной кривой с соответствующей спектральной кривой для газообразной молекулы. Смещения в активной области спектра, вызванные адсорбцией, могут быть связаны с энергетическими изменениями, претерпеваемыми молекулой при адсорбции [2]. По сравнению с измерением снектра поглощения адсорбированных молекул этот метод имеет ряд преимуществ [c.337]

Колориметрия. Многие соединения, слабо поглощающие в видимой области, после реакции с другими веществами дают окрашенные продукты, количество которых однозначно связано с концентрацией исходного вещества. Такую цветную реакцию используют для обнаружения этих веществ. При некоторых стандартных условиях и определенных концентрациях вещества проводят реакцию, а затем измеряют поглощение смеси. В качестве сравнения используют ту же смесь, но без исследуемого вещества. При помощи этого контрольного образца изменением щели устанавливают нулевое значение экстинкции. После ряда измерений -строят график зависимости поглощения образца от концентрации исследуемого вещества. Теперь, когда нужно определить количество вещества, в стандартных условиях проводят реакцию, измеряют поглощение образца и по градуировочной кривой определяют концентрацию исходного вещества. В биохимии этот способ применяется довольно часто, поскольку во многих случаях удается подобрать такие реакции, когда незначительные количества вещества дают сильное окрашивание. В табл. 5.3 приведены некоторые часто применяемые цветные реакции. При их проведении необходимо помнить следующее. [c.153]

В ряде дискуссий по хроматографии перегрузку рассматривали как точку, в которой размер образца вызывает понижение коэффициента емкости компонента к (массового коэффициента распределения Ощ) на 10% по сравнению с измеренными ранее элюируемыми максимумами пика. Как показано ниже, успешное препаративное ЖХ-разделение может быть выполнено при уровнях нагрузки, намного превосходящих эту точку. Более практическим определением перегрузки служит нагрузка, которая больше не позволяет выделять продукт с требуемой чистотой или степенью извлечения. [c.28]

Примечание. Стандартные растворы нитрата неодима устойчивы длительное время. В связи с этим раствор сравнения, содержащий в 25 мл 150 мг NdjOa, а также растворы, содержащие в 25 мл 200—250 мг Nd205, можно использовать для целого ряда измерений. Чтобы концентрация растворов сохранялась постоянной, необходимо пользоваться сухими кюветами. [c.203]

В ряде исследований были выполнены калориметрические измерения теплоемкости водяного пара. Кисом [2386] было проведено сравнение результатов измерений теплоемкости Н2О, полученных при температурах от 273,15 до 773,15° К и давлениях <5 а/лл, с результатами вычислений Гордона [1800], дополненных учетом центробежного растяжения молекул по методу Вильсона [4287]. Мак Каллохом и др. [2699] была измерена (с погрешностью, не превышающей 0,2%) теплоемкость водяных паров в интервале давлений 0,125—1 атм при температурах от 361 до 487° К. Экстраполированные к нулевому давлению значения Ср, найденные в работе [2699], совпали с соответствующими значениями С°р, вычисленными по молекулярным постоянным. [c.223]

Стандартизация pH в неводных растворах может быть выполнена так же, как и в водных растворах, т. е. путем изготовления стандартных растворо в том же растворителе, что и исследуемый раствор. Однако в этом случае мы встречаемся с рядом затруднений. Так, например, коэффициенты активности сильных кислот значительно больше отличаются от единицы, чем в водных растворах, сильные в воде кислоты становятся в неводпых растворах слабыми, хуже растворимы соли значительно меньше имеется данных о коэффициентах активности. В настоящее время единственным веществом, с помощью которого может быть произведена стандартизация pH в неводных растворах, является хлористый водород, так как для него имеются данные о коэффициентах активности в большинстве широко используемых растворителей и в их смесях с водой. Как мы видели (глава 2), коэффициенты активности НС1 известны в метиловом, этиловом, изопропиловом, бутиловом, изобутиловом, изоамиловом и бензиловом спиртах, в уксусной кислоте, формамиде, смесях метилового и этилового спиртов с водой, в смесях ацетона и диоксана с водой и в некоторых других растворителях. В качестве электрода сравнения при измерениях в неводных растворах может быть использован хлоросеребряный электрод в растворе H I, который, как показывает обзор литературных данных и наши исследования, вполне пригоден для измерений в целом ряде чистых неводных растворителей и их смесях с водой. [c.779]

По мнению И. В. Александрова [91], знак и величину сдвига, происходящего, например, при образовании водородной связи О—Н...0, можно объяснить, предположив, что в результате донорно-акцепторного взаимодействия атома водорода с атомом соседней молекулы связь О—Н в значительной мере поляризуется. При этом электронная плотность у атома водорода понижается примерно на 15% (см. также [92]). Методом протонного магнитного резонанса подтверждено [92 а] образование комплекса между хлороформом и триэтиламином путем водородной связи. Коринек и Шнейдер 88] сравнили смещения сигнала протона хлороформа при образовании водородной связи с молекулами, ряда веществ, отличающихся своими элек-тронодонорными свойствами. Ввиду собственной ассоциации молекул хлороформа измерения производились при разных его концентрациях в смеси с основанием и экстраполировались на нулевую концентрацию. Для сравнения аналогичные измерения были выполнены с растворами хлороформа в насыщенных углеводородах (циклопентане, циклогексане и н.гексане). Приведем значения сдвига сигнала протона хлороформа. Величина сдвига зависит от прочности водородной связи, она тем больше, чем прочнее связь. [c.292]

В работе [7] была осциллографически измерена скорость испарения атомов алюминия нз образца вольфрама весом около 10 2 г. На рис. 89 представлена одна из осциллограмм. Для сравнения рядом приведена осциллограмма, характеризующая испарение чистого алюминия при тех л е условиях измерения. Как видно из сравнения осциллограмм, время испарения в обоих случаях было одинаковым. [c.324]

Сравнение двух дисперсий — часто встречающаяся задача, равносильная сопоставлению точности двух рядов измерений. Обычно критерием проверки служит отношение большей оценки дисперсии к меньшей, это критерийФишера [c.63]

Для сравнения ряда дисперсий известно несколько критериев. Здесь укажем критерий Кокрена О. Он очень прост однако пользоваться им можно только, если все дисперсии рассчитаны по одному и тому же числу степеней свободы (число измерений во всех сериях одинаково). Критерий равен отношению наибольшей из дисперсий к сумме их всех [c.63]

Между тем величины или Ео, измеренные в разных экспериментальных условиях, довольно сильно расходятся между собой (приводятся величины от +0,12 [5] до +0,37 в [1 ] относительно нас. к. э.). Несомненно, наблюдавшийся разброс величин Е частично обусловлен неучетом изменения величин межафзного или диффузионного потенциала, но он слишком велик, чтобы его можно было полностью отнести на счет этого фактора. Причина разброса данных по величинам Е , осталась невыясненной. Поскольку, однако, система ферроцен — феррициний находит все более широкое применение как стандартная при сравнении рядов напряжений в различных растворителях и при определении межфазных потенциалов, то становится настоятельной необходимостью более детальное исследование влияния на нее различных факторов и прежде всего состава раствора. [c.198]

Различные методы измерения частоты были рассмотрены недавно Штеккельмахером [279] и Лангером и Паттоном [312]. С помощью цифровых или аналоговых систем регистрации можно проводить измерение частоты с точностью 10 %. При использовании цифровых систем выходной сигнал может подаваться на цифропечатающее устройство для непрерывной записи показаний. В этом случае скорость осаждения может быть получена из сравнения ряда последовательных показаний. Можно ввести также электронную схему дифференцирования и тогда скорость осаждения и толщина пленки могут регистрироваться на отдельных индикаторах. При использовании аналоговых систем переменный сигнал измеряемой частоты превращается в постоянный сигнал, который подается на выходной прибор или записывается на самописец. Следует отметить простоту системы автоматического прекращения процесса осаждения, когда при достижении сигналом предварительного заданного уровня заслонка автоматически закрывает подложку. [c.150]

Окислы переходных металлов. Доуден и др. [133] измерили скорости дейтероводородного обмена на окислах большинства металлов переходного ряда и получили результаты, представленные на рис. 20. Скорости для наиболее активных окислов (СггОз, С03О4 и N10) были определены при —78°, а большинство других скоростей измерено при 0°. Сравнение скоростей, измеренных при одной и той же температуре, дало бы аналогичную картину, но кривые имели бы большую протяженность. Было найдено, что порядок реакции по отношению к давлению водорода близок [c.395]

Тиомалеиновая (меркаптосукциновая) кислота, предложенная Вагнером и Йо [641] в качестве спектрофотометрического реагента для определения палладия, имеет ряд достоинств она выпускается промышленностью, растворяется в воде и мгновенно реагирует с палладием в широком интервале pH. Максимальное светопоглощение достигается только при pH от 1,1 до 2,6. Максимум светопоглощения желтого комплексного соединения лежит при 350 ммк. Реагент не поглощает в видимой области спектра, и для сравнения при измерении можно использовать просто воду. Закон Бера выполняется в области концентраций палладия от 0,4 до 10 мкг мл. Окраска комплексного соединения устойчива в течение нескольких дней. Изменение температуры от 15 до 35° не играет заметной роли. [c.230]

Не всегда возможно, однако, составить уравнение кинетики данной реакции. Короче говоря, невозможно найти константу скорости, которая была бы истинной константой и не зависела бы от концентраоди и времени. Мы должны различать два вида отклонений константы от постоянства 1) отклонения, обязанные неизбежным экспериментальным ошибкам, и 2) отклонения, обязанные неточному формулированию кинетики реакции. Если отклонения случайны и не проявляют очевидной связи со временем и концентрацией, то можно принять, что они вызваны экспериментальными ошибками. С другой стороны, если константа скорости испытывает регулярное нарушение постоянства со временем и концентрацией, то отклонения могут происходить от неточного составления уравнения кинетики реакции или от наличия постоянной ошибки. Если отклонения вызваны экспериментальными ошибками, то константы могут применяться для сравнения скоростей реакций с учетом того, что в них имеется экспериментальная ошибка, величина которой может быть установлена статистическим путем из ряда измерений. [c.54]

Удерживание растворителя в пленке. Это явление можно объяснить образованием достаточно сильных связей между молекулами пленкообразующего и растворителя, препятствующих нормальному протеканию процесса испарения. В какой-то степенм удерживание растворителя наблюдается всегда, но в некоторых случаях оно более заметно. Очевидно, измерения величин скоростей испарения растворителя имеют значение только иа стади так называемого овободного исиареиия , то есть до потери пленкой липкости. После этого удерживание растворителя в пленке становится все более заметным. При сравнении ряда медленна испаряющихся растворителей по их влиянию на длительность вы сыха1гия (например, методом отпечатка) видно, что последняя не всегда определяется скоростью испарения растворителя, которая поэтому не может служить в качестве критерия высыхания, особенно иа более поздних стадиях этого процесса. К сожалению, влияние удерживаемого (остаточного) растворителя на скорость высыхания еще недостаточно изучено и пока нет другого способа непосредственного измерения скорости высыхания. [c.280]

Изучено [519] содержание разветвлений в этилен-пропиле-новых сополимерах, содержащих в основном этилен. До выхода работы [520] в литературе не было данных о способе измерения количества разветвлений в сополимерах, содержащих в основном пропилен. Предложенный метод основан на ИК-спектроскопии полосы 732 см и спектроскопии ЯМР С. Методом ЯМР С измеряли ста 1дартные образцы, которые использовали затем в качестве образцов сравнения при измерениях более быстрым методом ИК-спектроскопии. При количественном анализе ряда сополимеров этилена с пропиленом, содержащих 97— 99% пропилена, была достигнута хорошая корреляция между данными, полученными методами ЯМР С и ИК-спектроскопии. [c.134]

Парамагнитные вещества, помещенные в магнитное поле, могут давать характеристические спектры поглощения, что позволило использовать для обнаружения и исследования свободных органических радикалов относительно новую и обладающую большими потенциальными возможностями методику. Из последних обзоров, посвященных этому вопросу, можно отметить работы, принадлежащие перу Верца [311 и Френкеля [32]. По сравнению с измерениями магнитной восприимчивости эта методика более чувствительна п может дать сведения, касающиеся электронной структуры. С другой стороны, в данном случае приходится пользоваться относительно сложной аппаратурой, кроме того, в качестве контрольной пробы для обнаружения свободных радикалов этот метод не может быть использован (в силу ряда причин поглощение резонансного излучения радикалом может не произойти). [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология