Деструкция полимеров радиационно-химические выход

Радиационно-химические выходы сшивания и деструкции в полимерах при температуре 300 К [c.296]

Радиац. стойкость орг. материалов принято определять величиной радиац.-хим. выхода продуктов радиолиза, образующихся при поглощении 100 эВ энергии ИИ (см. Радиационно-химический выход). Взаимод. ИИ с орг. соед. сопровождается образованием промежут. активных частиц, деструкцией, окислением, сшиванием, газообразованием, деполимеризацией (для полимеров) и т.д. Низкой радиац. стойкостью обладают в-ва, содержащие связи С — Г, С —5], С — О. Наличие в молекуле двойных и сопряженных связей, ароматич. колец и гетероциклов увеличивает Р. с. Наиб, значит, изменения структуры полимерных материалов под действием ИИ происходят при деструкции или сшивании молекул полимера. [c.149]

Образование побочных летучих продуктов в радиационной полимеризации может быть вызвано деструкцией как мономера или растворителя, так и образовавшегося полимера. Одна из основных трудностей изучения побочных процессов состоит в том, что они протекают с малыми радиационно-химическими выходами продуктов. Однако использование газо-хроматографиче- [c.92]

А. Н. Н е в е р о в. Процесс деструкции у ориентированных и неориентированных исследованных нами полимеров происходит с одинаковой скоростью. Радиационно-химический выход числа разрывов, определенный по изменению величины молекулярного веса, не зависит от степени и вида предварительной вытяжки. Аналогичные данные получены нами при исследовании соотношения гель- и золь-фракций у сшитых аморфных полимеров и сополимеров, а также при анализе спектров ЭПР. [c.362]

Новая техника определения радиационно-химического выхода сшивания G(X) или деструкции G(S) полимера приводится в разработке фирмы Bell [80]. [c.241]

Изучение продуктов деструкции цепей полимера методом хроматографии показало наличие глюкозы, мальтозы, мальто-триозы и неидентифицированного продукта, очевидно с меньшим молекулярным весом, чем иентоза. Потенциометрическое титрование показало присутствие карбоксильных групп, концентрация которых зависит от дозы. Радиационно-химический выход 6 карбоксильных групп составляет 1,5 при облучении в кислороде и 1,4 в вакууме, что выше данных Филлипса [2] (0 = 0,4) по окислению гексоз в уроновые кислоты. Большой выход карбоксильных групп, очевидно, обусловлен окислением полимерных цепей и частично окислением высвобождающейся глюкозы и редуцирующих олигосахаридов. Действие излучения, таким образом, не ограничивается гидролитическим разрывом глю-козидных связей, но включает также окисление. Имеющиеся данные не позволяют подсчитать, сколько энергии требуется на разрыв цепи. Но в любом случае полученные результаты не могут сравниваться с данными для целлюлозы и декстрана (см. ниже), так как облучение проводилось в разбавленном растворе, в связи с чем эффекты были обусловлены, видимо, косвенным действием радиации. [c.212]

Теория образования сеток предполагает, что образование и разрыв химических связей при облучении полимеров происходят по вероятностному закону. Кроме того, использование метода золь— гель-анализа приводит к появлению значительных ошибок при определении содержания золь-фракции. Поэтому выбор метода определения параметров сетки следует делать исходя из типа объекта с учетом ограничений в соответствующих теориях. Так, теорию набухания Флори лучше всего использовать для расчета редкосетчатых структур, построенных из линейных аморфных полимеров, применяя для определения ggm сорбционные методы в парах хорошего растворителя. Теорию высокоэластической деформации следует применять для умеренносшитых некристаллических полимеров, определяя деформацию образцов в набухшем состоянии [119]. Теория сеток применима для любых типов сеток, но при этом не должна быть затруднена экстракция золь-фракции из сшитого полимера. Учитывая, что определение абсолютных значений радиационно-химического выхода сшивания и деструкции связано со значительными ошибками, этот метод можно использовать р основном для сравнительных оценок. [c.302]

В результате диссоциации химических связей и реакций свободных радикалов происходит деструкция макромолекул, образуются газообразные продукты, меж-молекулярные связи (сшивки) и химически ненасыщенные связи — двойные, полиенильные, которые вызывают значительное изменение химического строения полимера. Некоторые данные о радиационно-химических выходах и составе газообразных продуктов радиолиза полиме кз приведены в табл. 34.4. [c.294]

Преимущественно деструктирующие полимеры. К ним относятся полиизобутилен, поли-а-метилстирол, бутил-каучук,, Политетрафторэтилен, политрифторхлорэтилен, целлюлоза и ее производные, полиметилметакрилат, еоли-винилиденхлорид, полипропиленоксид, полиформальдегид, полиэтилентерефталат, полиуретаны и др, В табл. 34.5 приведены данные о радиационно-химических выходах сшивания и деструкции в некоторых полимерах. [c.295]

Прежде чем перейти к рассмотрению радиационно-химических превращений других нолиметакрилатов, следует сделать несколько замечаний о радиационной деструкции исходного продукта этой группы полимеров — полиметакриловой кислоты. Деструкция полиметакриловой кислоты под действием излучения [183] исследована недостаточно, преимущественно в частично нейтрализованных водных растворах [234 — 237]. Действие излучения на полиметакриловую кислоту в таких системах преимущественно связано с действием первичных продуктов радиолиза воды и активных окисленных частхщ. Реакции, которые могут протекать в этой системе, были рассмотрены ранее [238]. Выход деструкции для растворенного полимера [Сд = 1,6] совпадает с выходом деструкции твердого ПММА [Сд = 1,66]. Исследование спектра ЭП] твердой полиметакриловой кислоты, подвергнутой действию у-излучения, показало, что первой стадией процесса деструкции является декарбоксилирование [225]. Были получены данные, показывающие, что при облучении полиметакриловой кислоты нри температуре 77° К образуется -СООН [224]. [c.106]

Под воздействием радиации фторуглеродные полимеры претерпевают химические изменения. В зависимости от состава эти изменения протекают в дв ух направлениях [63, с. 214]. Полностью галогенированные полимеры, такие, как политетрафторэтилен ИЛИ политрифторхлорэтилен, подвергаются деструкции, которая сопровождается сшиванием лишь в очень небольшой степени. Фторполимеры, содержащие в цепи атомы водорода, при радиолизе преимущественно сшиваются. Промежуточный случай, связанный с компенсацией деструкции сшиванием, наблюдается редко и прежде всего для сополимеров ТФЭ и ГФП. Фторкаучуки, за небольшим исключением, содержат в цепи атомы водорода, поэтому при облучении они сшиваются. Эффек-тпвность сшивания возрастает при увеличении содержания водорода в полимере. Так, при увеличении содержания ВФ в сополимере ВФ с ТФХЭ (кель Р) от 65 до 72% (мол.) радиационный выход сшивания увеличивается от 2,7 до 4,4. Для сополимеров ВФ с ГФП, содержащих 51 и 82% (мол.) ВФ, радиационный выход сшивания составляет 1,76 и 3,45, а радиационный выход деструкции 1,20 и 1,35. [c.46]

Как показали исследоиапия, изменение температуры в широких пределах оказывает небольшое влияние на скорость протекания радиационно-химических процессов в полимерах. Так, выход водорода при облучении полиэтилена практически пе меняется [62] при изменении температуры в пределах от 80 до —196° выход поперечных связей увеличивается в 2—Зраза [23, 62] при повышении температуры от —100 до -1-80°и остается постоянным в интервале температур от —100 до —196 . Аналогичная картина наблюдалась при деструкции полиизобутилена и полиметилметакрилата [2, 155]. Малая температурная зависимость радиационно-химических процессов, указывающая па их весьма низкую энергию активации (при сшивании полиэтилена, напри.-мер, = 1 ккалЬюль [1261), определяется особенностью протекания превращений при действии излучений. Значительная энергия действуют,их квантов создает благоприятные условия для протекания химических процессов даже при весьма низких температурах. Это, очевидно, происходит в резу.иьтате местных мгновенных разогревоп вещества и наличия большого избытка энергии у молекул после взаимодействия их с излучением. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология