Аммиак, каталитическое разложение

III. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ В НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ Каталитическое разложение аммиака [c.76]

В случае мономолекулярных реакций (реакций каталитического разложения, например, аммиака) механизм объясняется адсорбцией молекул реагента А на поверхности катализатора и образованием комплекса с одним активным свободным центром смежного с молекулой адсорбируемого продукта, который затем десорбирует с различной скоростью. Скорость реакции [c.225]

Очистка газовых выбросов химических предприятий от оксидов азота основывается на каталитическом разложении, восстановлении природным газом или аммиаком. Очистка от 802 основана на окислении 8 (IV) в 8 (VI) и использовании кислотных свойств оксидов серы. При этом достигается очень высокая степень очистки. [c.218]

Тенар провел серию опытов по каталитическому разложению аммиака на 7е, Си, Ag, Аи, И [c.908]

На основании кинетических измерений и исследований спектра поглощения сделано заключение, что необходима определенная концентрация водородных ионов (рН=4,6 и 5,8) для эффекта промотирования при каталитическом разложении перекиси водорода [244]. Также признано, что скорость термического разложения аммиака в большом диапазоне температур на смешанной поверхности вольфрама и платины, рассматриваемых как промотированный катализатор, больше, чем на равной поверхности каждого из металлов в отдельности. Действие промотированного катализатора на понижение теплоты активации [69] видно из табл. 92. [c.371]

Органический азот в поверхностных и сточных водах определяют в виде аммиака после разложения органических веществ пробы нагреванием с серной кислотой при каталитическом действии ртутной соли (метод Кьельдаля). [c.109]

Рассмотрим, например, реакцию каталитического разложения аммиака на металлах. Принято считать, что этот процесс контро-руется десорбцией азота, адсорбированного на поверхности катализатора. [c.229]

С увеличением концентрации гидроксильных ионов количества образовавшихся азота и водорода увеличиваются по отношению к Количеству образующегося аммиака. При высоком значении pH каталитическое разложение гидразина в разбавленном водном растворе приближается к полному его распаду на азот и водород. Этот вопрос также рассмотрен в гл. 6. [c.100]

Многочисленные работы по каталитическому разложению пероксида водорода будут рассмотрены в разделе электрохимических реакций пероксида водорода. Активированные угли ускоряют окисление молекулярным кислородом солей двухвалентного железа, олова, аммиака и гидразина, оксида азота, нитритов, диоксида серы, сероводорода, мышьяковистой кислоты и арсенитов и др. [30]. При изучении окисления сернистого газа было показано, что поверхностные кислородные комплексы на угле представляют собой активные промежуточные соединения. Местами адсорбции ЗОа являются парамагнитные центры, фиксированные хемосорбированным кислородом [159]. Доля электрохимически активного хемосорбированного кислорода [166] соответствует его количеству, участвующему в каталитическом процессе. Это, по мнению авторов работы [166], позволяет предположить протекание реакции через промежуточное образование поверхностных оксидов. [c.67]

При нагревании гидразин распадается на азот и водород, а также на смесь аммиака с азотом, легко поддается каталитическому разложению или разлагается под действием облучения. [c.139]

Рабочая среда и температура процесса синтеза аммиака способствуют азотированию металла насадок в колоннах. В условиях работы колонн синтеза происходит не только образование аммиака, но и его диссоциация на поверхности металла с образованием атомарного азота. Последний реагирует с атомами железа или легирующих элементов, образуя нитриды. В результате поверхность стали насыщается азотом и становится хрупкой. Нитриды металлов обладают различными свойствами. Нитриды железа метастабильны. В условиях синтеза аммиака они, по всей вероятности, сразу же распадаются, являясь, таким образом, промежуточными соединениями при каталитическом разложении аммиака железом [4]. [c.60]

Сравнение каталитической активности монокристаллов различной ориентации и поликристаллов при разложении паров муравьиной кислоты показывает, что грани (111) обладают наибольшей активностью при этом активность грани (111) может быть вдвое выше, чем у грани (100). Различная активность граней наблюдалась также при каталитическом разложении аммиака, причем для ориентации (111) активность была наибольшей. [c.375]

Позднее Танатар [176] изучал каталитическое разложение растворов свободного гидразина. Он получил такие растворы, обрабатывая сульфат гидразина гидратом окиси бария, удаляя осадок сульфата бария и подвергая полученный раствор разложению при помощи платиновой черни. Выделяющиеся газы были проанализированы, причем было показано, что они содержат приблизительно эквимолекулярные количества водорода и азота. Выделяющийся аммиак растворяли в воде, которая использовалась в качестве жидкости затвора в газометрическом приборе. Окись азота, двуокись углерода или окись углерода в выделяющихся газах обнаружены не были. На основании этих данных Танатар предложил измененное уравнение реакции разложения свободного гидразина [c.140]

Использование методов каталитического разложения окислов азота или каталитического их восстановления до азота и аммиака. [c.175]

Органический азот в поверхностных и сточных водах определяют в виде аммиака после разложения органических веществ пробы нагреванием с серной кислотой при каталитическом действии соли ртути. Если органический азот не определяют при отборе пробы, то ее консервируют. [c.233]

Согласно самым ранним исследованиям, проведенным с не очень чистыми металлическими поверхностями, хемосорбция протекает медленно и продолжается с постепенно уменьшающейся скоростью в течение многих дней. Таким образом, нельзя быть полностью уверенным в том, что в системе установилось окончательное равновесие. Обычно количество адсорбированного вещества определяют на той стадии процесса, при которой скорость поглощения газа становится очень малой. Как уже указывалось в предыдущем разделе, на чистых металлических поверхностях хемосорбция заканчивается полностью в определенный момент времени. Однако даже в этих случаях очень важно убедиться в том, что достигнуто истинное равновесие и не имеют места явления адсорбционного гистерезиса или разложения адсорбата. Известно, что аммиак, окись углерода и этилен в определенном ин-. тервале температур и давлений после начальной быстрой адсорбции подвергаются каталитическому разложению на металлических поверхностях. [c.324]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

Внутри поры ядро ССЕ, имеющее наибольшую молекулярную массу, осаждается на активной поверхности, на которой протекают реакции каталитического разложения надмолекулярных структур отдельных частиц асфальтенов. Каталитическое разложение асфальтенов ведет к зарождению отдельных составляющих частиц или осколков, имеющих меньшую молекулярную массу. Осколки, десорбируясь с поверхности, диффундируют в дисперсионной среде и адсорбируются на других активных центрах катализатора, на которых претерпевают химические превращения. В частности, на центрах де металлизации из металлсодержащих комплексов удаляются металлы вслед за гидрированием слабых химических связей. Деметаллизованные осколки в дальнейшем не участвуют в формировании новых надмолекулярных структур, хотя вероятность этого не исключена. Некоторые осколки асфальтенов адсорбируются на центрах гидрообессеривания, где происходят реакции гидрогенолиза серы до сероводорода и гидрирование слабых химических связей. Обессеренные осколки асфальтенов могут ассоциировать друг с другом, зарождая новые ассоциаты с низкой молекулярной массой (обессеренные асфальтены). Параллельно могут протекать реакции деазотирования с вьщелением аммиака, реакции термодеструкции и гидрокрекинга алканов и деалкилирования аренов, реакции гидрирования ненасьпценных осколков молекул и аренов. [c.69]

Применение катализатора значительно ускоряет установление равновесия (гл. 15). Каталитическое разложение, однако,, лишь ограниченно применяется в препаративной неорганической химии (например, для получения абсолютно чистого азо> та из аммиака (табл. Е.10)). При менее высоких требованиях к чистоте продукта азот получают более простым путем из нитрита аммония. [c.582]

Молекулярность реакции представляет собой молекулярно-кинетическую характеристику системы, а понятие о порядке реакции следует из формально-кинетического описания. Для простых гомогенных реакций, протекаюших в одну стадию, эти два понятия совпадают, т. е. мономолекулярная реакция соответствует реакции первого порядка, бимолекулярная — реакции второго порядка, три-молекулярная — реакции третьего порядка. Для сложных реакций, протекающих в несколько стадий, формальное представление о порядке не связано с истинной молекулярностью реакций. Поэтому при формально-кинетическом описании таких процессов встречаются реакции дробного, нулевого и даже отрицательного порядка по одному из компонентов. Например, каталитическое разложение аммиака на поверхности вольфрама описывается уравнением и = А (реакция нулевого порядка, скорость которой не зависит от концентрации реагентов), разложение фосфина на стекле протекает в соответствии с уравнением и = йСрн (реакция первого порядка), стибин на твердой сурьме диссоциирует со скоростью ii = /e sbH, (реакция дробного порядка). Окисление оксида углерода, протекающее по уравнению 2С0-Ь02->2С02 на платиновом катализаторе, подчиняется зависимости v = k( o2/ o), т. е. эта реакция имеет порядок [c.216]

НИИ аммиака наблюдается дефиксация азота при таких температурах поверхности катализатора, при которых каталитическое разложение N0 еще совершенно не имеет места. С другой стороны, при допущении параллельных реакций мы никак не могли бы объяснить влияния времени контакта. [c.89]

На первый взгляд может показаться, что роль новерхности в каталитической реакции сводится вросто к изменению энергии активации реакции на величину теплоты адсорбции. Это, однако, не так. Истинная энергия активации поверхностной реакции сама по себе. может совершенно отЛ Ичаться от энергии а,ктивации гомогенной реакции. Например, истинная энергия каталитического разложения аммиака на вольфраме составляет всего 39 ккал/моль, тогда как энергия активации реакции в газовой фазе равна 90 ккал/моль. [c.534]

Оно выражает соотношение между константой скорости реакции К и температурой Т. В этом уравнении 7 и Ь — константы, а зс = 2К1 Т/тУ, где Е — энергия активации, а. ти V — масса и скорость электрона. Уравнение Срикан-тана было подтверждено данными, полученными Гиншельвудом для каталитического разложения аммиака на вольфраме и разложения закиси азота на платине. В узком интервале температур выражение 3/2 lg Т можно рассматривать как константу, и тогда уравнение превращается в уравнение Аррениуса. Сравнивая термоэлектрическую эмиссию для различных поверхностей (табл. 7), Срикантан пришел к выводу, что каталитическая активация газов должна быть приписана электронной эмиссии каталитической поверхности. В активности катализатора могут быть стадии его действие может изменяться постепенно или импульсообразно, в результате изменения динамического состояния [166]. [c.68]

Рудизил и Энгелдер [351] изучали каталитическую активность титана в зависимости от способа приготовления катализатсра и нашли, что гидроокись титана, осажденная из оксисульфата титана аммиаком или приготовленная гидролизом разбавленных растворов хлористого титана, является наиболее активным и стойким катализатором для каталитического разложения спирта при 350°, в особенности, если промывкой полностью удалены сульфат- или хлорид-ионы. Такой катализатор дает наибольший выход этилена. Титановый катализатор, полученный осаждением из раствора щавелевокислого титана, обладает низкой активностью и дает преимущественно этан. Установлено, что размалывание двуокиси титана повышает активнссть и увеличивает выход этилена и этана. [c.293]

ЦИИ и в достаточно широком диапазоне температур и давлений, то энергию и энтропию адсорбции можно определить стандартными термодинамическими методами как функцию степени покрытия поверхности. Однако опубликованные недавно данные, полученные этими методами, недостаточно обширны, чтобы можно было их проанализировать. Принципиальные экспериментальные трудности связаны с очень низкими равновесными давлениями, низкими степенями покрытия поверхности, низкими температурами, а также с каталитическим разложением многих оснований при высоких температурах. Аммиак интенсивно удерживается на поверхности прокаленного алюмосиликатного катализатора, что указывает на высокую кислотную силу этого катализатора. Ропер [155] показал, что при данной температуре адсорбция аммиака на единицу поверхности при давлении 7,5 мм для катализатора крекинга больше, чем для силикагеля, и продолжает оставаться такой же при повышении температуры. [c.79]

Основные научные работы относятся к кинетнке, катализу и электрохимии. Установил (1926—1933) электронный механизм каталитического разложения перекиси водорода на платине. Исследовал механизмы процессов синтеза аммиака, конверсии окиси углерода, избирательного окисления сероводорода и ацетилена. Предложил каталитический метод очистки воздуха от примесей ацетилена, вызывающих опасность взрыва. Один из создателей новой области физической химии — макрокинетики, науки о процессах переноса вещества в реакторе с твердым катализатором. Для количественного уче- [c.437]

Устройство для получения азотоводородной смеси путем диссоциации аммиака обычно состоит из испарителя, в котором жидкий аммиак за счет горячих газов, выходяш их из диссоциатора, превращается в пары, и диссоциатора, в котором происходив каталитическое разложение аммиака на элементы. Один из типов диссоциатора аммиака представляет собой электрическую печь сопротивления, наполненную внутри катализатором, через который пропускаются пары аммиака. Печь вставляется в кожух, наполненный теплоизоляционным веществом. Обогрев печи осуществляется электрическими нихромовыми спиралями. Для предотвращения утечек газа на вводе электронагревателей предусмотрено [c.307]

При 200—225° процесс лимитируется скоростью реакции взаимодействия газообразного хлористого водорода и СаСОз при 350° процесс лимитируется диффузией Опыты в модели шахтной печи показали 2 , что при пропускании возогнанного хлорида аммония через слой кускового мела (3—7 мм) при 420—450° получается продукт, содержащий 80—85% СаСЬ- Промышленное осуществление этого процесса затруднено сильной коррозией и образованием настылей. Кроме того, при использовании стальной аппаратуры, теряется до 30% аммиака вследствие его каталитического разложения. В керамической и эмалированной аппаратуре потери аммиака невелики. [c.745]

Кроме того, поликарбоксильные аминокислоты широко используются в разнообразных производствах, где нужно устранить каталитическое действие тех или иных ионов металла, а также в сельском хозяйстве и в медицине. Одним из первых примеров успешного применения поликарбоксильных аминокислот в химической технологии было повышение выхода гидразина при его синтезе за счет окисления аммиака гипохлоритом натрия. Как известно, выход гидразина при этой реакции снижается за счет каталитического разложения гидразина следами ионов меди. Этилендиаминтетрауксусная кислота, образуюш,ая с ионами Си + прочный комплекс, способствует уменьшению этого каталитического эффекта. [c.523]

Механизм восстановления органических веществ в условнях каталитического разложения гидразина остается до сих, пор невыясненным. Обычно эти процессы рассматриваются как каталитическое гидрирование выделяющимся водородом, но не исключено, что в реакциях, сопровождающихся образованием аммиака, принимает участие и диимид. Действительно, образование аммиака можно представить как диспропорционирова-ние гидразнна на поверхности катализатора, идущее через ше-стицентровый переходный комплекс [c.121]

В некоторых случаях энергетический выход радиационно-каталитических процессов может приближаться к энергетическому выходу гомогенного процесса или даже превышать его. Например, выход радикалов NHg при радиационно-каталитическом разложении аммиака составляет около 1,5 на 100 эв, а при радиолизе его в гомогенной твердой фазе — около 0,5 [269]. Гетерогенные сенсибилизаторы проявляют свое действие также в цепных радиационно-химических реакциях. При этом наблюдаются довольно значительные эффекты. Для радиационной полимеризации этилена, например, на таких катализаторах, как цеолиты, SiO.j, AI2O3, СГ.2О3, наблюдается увеличение энергетического выхода в сравнении с выходом радиолиза в гомогенной фазе на порядок величины, если рассчитывать на энергию, поглощенную всей системой [275, 276]. (Можно отметить, что на окиси цинка получается наименьший эффект). Эффективность гетерогенной сенсибилизации радиационной полимеризации, по-види-дюму, нельзя объяснить только увеличением эффективности инициирования. В некоторых случаях наблюдается заметное увеличение молекулярного веса полимеров в сравнении с молекулярным весом полимеров, полученных при гомогенном процессе (акрилонитрил и ме-тилметакрилат) [277]. Это указывает на уменьшение процессов обрыва цепи. [c.351]