Реакции внедрения по связи металл—галоген

П1. Реакции внедрения по связи металл - галоген [c.120]

В дополнение к многочисленным примерам, в которых происходит внедрение групп СО по связи металл — углерод, следует указать случай, когда СО может также участвовать в реакциях внедрения по связи металл — кислород, металл — азот и металл — металл. Что касается реакций внедрения ненасыщенных углеводородов, то в большинстве случаев это внедрение идет по связи металл — водород. Однако существуют примеры внедрения ненасыщенных углеводородов и по связи металл — углерод и металл — галоген. Здесь М и Ь обычно связаны с различными атомами Ь, например [c.104]

Первая важная стадия в синтезе органических соединений с участием комплексов переходных металлов состоит в образовании а-св язей переходного металла с атомами водорода, углерода, кислорода, азота, галогенов или других элементов. а-Связи в реакции комплексов металлов с простыми молекулами образуются несколькими путями. Наиболее часто встречающейся и важной является реакция окислительного присоединения. Она рассмотрена первой. Образовавшаяся а-связь превращается в другую 0-связь путем реакции внедрения или иных реакций, которые обсуждены позднее. [c.17]

Взаимодействие ароматических субстратов АгХ с монооксидомг углерода, катализируемое комплексами переходных металлов. (М = Р(1, Ni, Со, КЬ), представляет собой путь к разнообразным карбонильным соединениям карбоновым кислотам, эфирам, амидам, оксокислотам и их производным, кетонам, альдегидам [212, 1015]. Замещаемой группой X могут быть атомы галогенов (I, Вг, С1), диазониевая, трифторметилсульфонильная (трифлат-ная) группы, элементорганическая группировка. Ключевой стадией является реакция внедрения молекулы СО по связи С—М в комплексе переходного металла. Комплекс, образующийся при окислительном присоединении, переходит при действии СО в ацильный комплекс, которйй реагирует с нуклеофильным сореагентом (НУ), например [c.442]

По аналогии с СО изонитрилы вступают как в реакции замещения, так и в реакции присоединения, но органические изонитрилы отличаются от СО тем, что они, по-видимому, не склонны к реакциям внедрения. Однако в случае HN внедрение осуществляется (стр. 122). Изонитрилы обычно образуют с металлом монодентатную а — я-связь, но было также описано образование комплекса с мостиковым изонитрильным лигандом при восстановлении я-С5Н5Ре1(СО)(СКРЬ) [42]. Направление реакции фенилизони-трила с КМп(СО)д иное, нежели в случае СО происходит замещение, а не внедрение. Реакционная способность ККС аналогична поведению СО в том смысле, что изонитрилы также могут расщеплять галогенные мостики. [c.258]

Путем классификации и анализа огромного количества данных и фактов, накопленных более чем за 100 лет, механизмы обычных органических реакций в настоящее время четко установлены. Эти реакции обычно классифицируют как ионные, радикальные или молекулярные, хотя существует и более детальная классификация. Механизмы многих реакций с участием соединений непереходных металлов совершенно понятны, в то время как механизмы органических реакций с участием комплексов переходных металлов до сих пор не ясны. Без сомнения, эти реакции протекают путем образования о-связи металл — углерод, однако химические свойства этих связей остаются непонятными. Поэтому для более ясного понимания реакций, протекающих с использованием комплексов переходных металлов, вначале стоит проанализировать и сравнить их с реакциями реактивов Гриньяра, которые очень хорошо знакомы химикам-органикам. Известно, что первая стадия реакций Гриньяра состоит во взаимодействии металлического магния с ал-килгалогенидами с образованием алкилмагнийгалогени-дов, такшазываемых реактивов Гриньяра. В этой реакции нульвалентный магний окисляется до двухвалентного и происходит расщепление ковалентной связи углерод — галоген, следовательно, эту стадию можно рассматривать как окислительное присоединение алкилга-логенидов к металлическому магнию. Полученный таким способом реактив Гриньяра является источником карб-аниона и реагирует с различными электрофильными реагентами, например карбонильными соединениями или нитрилами. Эту стадию можно формально представить как реакцию внедрения ненасыщенной связи карбонильной группы по связи магний — углерод. В последнем процессе не изменяется степень окисления магния. Таким образом, реакцию Гриньяра можно представить [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология