Реакции внедрения ненасыщенных углеводородов

В дополнение к многочисленным примерам, в которых происходит внедрение групп СО по связи металл — углерод, следует указать случай, когда СО может также участвовать в реакциях внедрения по связи металл — кислород, металл — азот и металл — металл. Что касается реакций внедрения ненасыщенных углеводородов, то в большинстве случаев это внедрение идет по связи металл — водород. Однако существуют примеры внедрения ненасыщенных углеводородов и по связи металл — углерод и металл — галоген. Здесь М и Ь обычно связаны с различными атомами Ь, например [c.104]

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

Причиной того, что большая часть примеров относится к внедрению СО или ненасыщенных углеводородов по связи металл — водород или металл — углерод, может быть тот факт, что к этому типу реакций внедрения относится реакция гидроформилирования олефинов. Поскольку реакция гидроформилирования имеет практическое значение, то естественно, что именно ей было уделено особенно большое внимание. Реакции внедрения можно разделить на следующие типы [c.104]

Реакция между КМп(СО)б (R == СНд, Pli) и диеном-1,3 [19] отличается от аналогичной реакции с участием кобальта (стр. 112). В реакции с бутадиеном конечный продукт образуется при внедрении как СО, так и ненасыщенного углеводорода [c.108]

Если по связи кобальт — углерод внедряется ненасыщенный углеводород то, чтобы объяснить состав продукта реакции [35], необходимо предположить стадию внедрения СО. [c.111]

Чаще всего связью металл — лиганд, которая вовлекается в реакции внедрения ненасыщенных углеводородов, является связь металл—водород. Практически нет работ, посвященных механизму этих реакций, кроме экспериментальных данных Галперпа по гидрированию при помощи соединений рутения (стр. 126). Однако кажется разумным предположить, что сначала происходит координация с металлом, вслед за которой осуществляется перепое водорода к субстрату. Такой механизм напоминает механизм миграции метильной группы в реакциях внедрения СО. [c.118]

Здесь — карбоний-ион. Реакция (XXIX) по существу обратна реакции (IX), которая предлагалась как стадия, инициирующая процесс при действии чистых хлористого алюминия — хлористого водорода — на насыщенные углеводороды при повышенной температуре. Поэтому вероятно, что увеличение давления водорода сопровождается возрастанием активности протона в указанной системе, точно так же как это происходит и в водных растворах. Гидрогенолиз н-пентана (табл. 15) и его высших гомологов [114, 125], протекающий в присутствии смеси хлористый алюминий — хлористый водород, может быть следствием этой повышенной активности протона и происходит путем внедрения протона (X), также описанного выше. Независимо от механизма нет сомнения в том, что в присутствии изомеризующих катализаторов должно происходить гидрирование олефина,, так как при нагревании комплекса хлористого алюминия с ненасыщенным углеводородом при 150—175° под давлением водорода освобождается хлористый алюминий и образуется парафин [114], [c.92]

Такие металлациклопентены легко взаимодействуют с ненасыщенными углеводородами и с полярными электрофилами, например с органическими карбонильными соединениями. В результате из алкенов [реакция (9.81)] получаются комплексы с одним алкильным и одним т] -аллильным лигандом [98, 99], а в случае карбонильных соединений и других родственных электрофилов — семичленные циклы [98, 99, 107]. И хотя есть соблазн рассматривать эти реакции как процессы внедрения по а-связи металл — углерод металлациклопентенов, но изомерные граяс-диеновые комплексы оказываются значительно более реакционноспособными, чем металлациклопентены диеновые комплексы, которые легче образуются из траяс-дие-новых комплексов, по-видимому, являются интермедиатами этой реакции [98]. [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология