Смысл термодинамических уравнений и ограничения

Форма записи (IV. 8), эквивалентная по физическому смыслу системе уравнений (IV. 7), является в то же время другим (математическим) способом представления временно-зависимого изменения термодинамического потенциала ДС суперпозиции взаимозависимых подсистем с ограниченной степенью автономности. Поэтому во избежание путаницы уточним, что означают члены ряда (IV.7). В начале главы т = 2, и (IV.8) сводилось к (IV.4 ). [c.241]

Однако термодинамический метод исследования физико-химических превращений имеет свои недостатки и ограничения. В частности, предсказывая возможность и полноту прохождения реакции в данных условиях, термодинамика не дает представления о времени, которое необходимо для протекания реакции. Время как параметр, характеризующий интенсивность процесса, не входит в уравнения термодинамики. Термодинамический метод применим только к макросистемам. Им нельзя пользоваться при исследованиях отдельных атомов, молекул, электронов. Это объясняется тем, что для одной молекулы или для совокупности немногих молекул понятия теплоты и работы теряют смысл. В силу этого термодинамика не рассматривает микроскопический механизм явлений. Ей чужды модельные представления о структуре вещества и характере движения микроскопических частиц, которые входят в состав материального тела. [c.48]

Отметим, что данное уравнение выведено термодинамически и позволяет надежно определять радиусы пор до 100— 200 А. Нижний предел его применимости, по-видимому, ограничен порами 15—16 А, радиусы которых сравнимы с размерами молекул адсорбата и для которых само представление о мениске жидкости теряет физический смысл [1, 2]. Характеристика размеров таких пор может быть дана методом молекулярных щупов при исследовании предельно адсорбированного объема асимметричных молекул различного размера [3— 13] или методом рассеивания рентгеновских лучей под малыми углами [14, 15]. [c.174]

Выражение 11 — регрессионная модель узла ректификации (способ ее получения — см. стр. 191), уравнения 12 и 13 — условия гидродинамического равновесия системы. Выражения 14 и 15 — функциональные зависимости термодинамических свойств бинарного раствора (способ их определения — см. ниже). Выражения 16—20 — ограничения типа неравенств, обеспечивающие физический смысл численных значений корней системы. [c.167]

Основной задачей физической химии является количественное описание свойств и поведения вещества. Химическая кинетика представляет собой часть физической химии предметом химической кинетики является изучение поведения химических систем во времени. Что конкретно имеется в виду, когда речь идет об описании химической системы Совершенно очевидно, что при этом может быть использован почти бесконечный перечень параметров, характеризующих сво1гства системы. Мы будем использовать термин описание в ограниченном смысле, понимая иод ним минимальное описание , т. е. минимальное число характеристик, необходимых и достаточных для описания системы. Для чистого вещества, находящегося в состоянии, при котором его свойства не изменяются со временем, минимальное описание должно содержать данные о химическом составе, массе, давлении, температуре, объеме, агрегатном состоянии (газ, жидкость или твердое тело), величине и расположении внешних силовых полей. Из первой группы количественных данных одно из свойств можно исключить, поскольку имеется связывающее их термодинамическое уравнение. Из этого уравнения в принципе может быть вычислена любая количественная характеристика, если другие заданы. Исходя из такого минимального описания , можно воспроизвести подобную же систему, идентичную по свойствам. Это означает, что гравиметрические, оптические, электрические и другие свойства однозначно определяются термодинамическим состоянием системы. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология