Ациклические производные сахаров

Таким образом, можно сделать вывод, что легкость замыкания бензилиденового цикла в ациклических производных сахаров падает в следующей последовательности РЭ > Р > а аТ > рТ. Эта закономерность была выведена в 1952 г. Баркером и Бурном на основании положений конформационного анализа [c.180]

В случае некоторых других ациклических производных сахаров, например ацетатов альдегидных форм сахаров, легче происходит разрыв связи между С-1 и С-2. [c.95]

IV. АЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ САХАРОВ [c.273]

Ациклические производные сахаров 275 [c.275]

В случае ациклических производных сахаров (полиолы, альдоновые кислоты и т. д.) соседние гидроксилы могут располагаться следующим образом [c.88]

Кроме иодистого натрия часто используется также алюмогидрид лития, который непосредственно восстанавливает первичную сульфо-ноэфирную группу в метильную (см. стр. 259), азид натрия (см. стр. 286) и др. Интересно, что перечисленные выше нуклеофильные агенты, которые достаточно легко реагируют с первичными сульфоноэфирными группами в циклических и ациклических производных сахаров, практически не взаимодействуют с первичной сульфоноэфирной группой при в кетозах из-за пространственных затруднений. Эти затруднения вызваны наличием группировки, сходной в стерическом отношении с группировкой неопен-тильного типа. [c.152]

Замещение при вторичном атоме углерода в циклических и ациклических производных сахаров. Реакции нуклеофильного замещения при вторичном атоме углерода в силу возрастающих пространственных препятствий и в отличие от реакций замещения при первичном атоме углерода протекают значительно труднее и только с достаточно сильными нуклеофильными реагентами. Так, вторичная тозилоксигруппа в пиранозных производных сахаров инертна по отношению к иодистому натрию [c.152]

Изопропилиденовые производные сахаров, как правило, имеют пяти-член 1ЫЙ диоксолановый цикл и значительно реже — шестичленный Л1-ди-оксановый. Диоксолановый цикл является наименее напряженным из всех насыщенных кислородсодержащих гетероциклических колец и поэтому легко образуется при наличии двух сближенных гидроксилов а-гликольной группировки. л1-Диоксановый цикл замыкается с меньшей легкостью, поскольку одна из метильных групп в нем занимает аксиальное положение. Для замыкания Л1-диоксанового цикла необходимо наличие двух сближенных 1,3-гидроксильных групп. Диоксолановый цикл обычно образуется при ацетонировании ациклических производных сахаров, тогда как циклические формы моносахаридов дают изопропилиденовые производные обоих возможных типов, как, например, в случае 2,3 4,6-ди-0-изопропилиден-а-метил-Д-маннозида ЬХП, 1,2 3,5-ди-0-изо-пропилиден-/)-ксилозы ЬХШ и т. д. [c.169]

Действительно, при ацетонировании ациклических производных сахаров в нейтральной среде в присутствии сульфата меди, когда процесс контролируется только кинетическим фактором, образуются главным образом изопропилиденовые производные типа ЬХ1У. Так, например, этилмеркапталь Д-треозы дает 3,4-0-изопропилиденовое производное ЬХУП. [c.170]

Ациклические производные сахаров, содержащие две рТ-гликольные группы, обычно реагируют с бензальдегидом с образованием неконден-сированных диоксолановых циклов. Система декалина в этом [c.179]

Интересные возможности открывает применение ациклических производных сахаров (ацеталей и меркапталей ), так как введение алкилиденовых групп в эти соединения приводит к иному расположению защищающих группировок, нежели в циклических формах тех же моносаха- [c.463]

Дополнительные сложности в олигосахаридном синтезе вызывают получение защищенного агликоиового (спиртового) компонента с единственной свободной гицроксильной группой — той, которая должна быть гликозилирована. а также низкая реакционная способность вторичных гидроксильных групп сахаров. Наиболее актианой у гексопираноз является первичная спиртовая группа, далее идут гидроксильные группы при С-2, С-3 и Г-4. Поэтому синтез олигосахаридов с (I 4)-гликозидными связями вызывает наибольшие затруднения. Предложен ряд методов активации гидроксила при С-4, в том числе специальный подбор заместителей при остальных гидроксильных группах, использование в качестве агликонового компонента ациклических производных сахаров, гликозилирование соединений, несущих при С-4 активирующую группировку (например, 2,3-дифенил-2-циклопропенильную). [c.487]

Фрагментация ациклических производных сахаров более проста, чем циклических, и поэтому в некоторых случаях желательно превращать циклические производные в альдиты или диалкилмеркап- [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология