Пиррол, сульфоны

Общие положения. Многие общие реакции алифатических аминов, простых эфиров и сульфидов сводятся к начальной атаке электрофильных агентов на изолированную пару электронов гетероатома. Таким путем образуются соли, четвертичные соли, координационные соединения, N-окиси аминов, сульфоксиды и сульфоны (198). Соответствующие реакции очень редки (см. стр. 173) среди пирролов, фуранов и тиофенов, которые реагируют с электрофильными агентами по атомам углерода (199, 200), а не по гетероатому виниловые эфиры и амины (201) ведут себя подобным образом. В этих соединениях на гетероатомах сосредоточен частичный положительный заряд, который затрудняет реакцию с электрофильными агентами, и углеродные атомы приобретают частичный отрицательный заряд, который способствует реакции. Распределение этого заряда следует как из теории валентных связей [сравнение крайних структур (202) и (203) или (201) и (204)], так и из теории молекулярных орбит [гетероатом участвует [c.164]

Благодаря тому, что р-электроны гетероатома участвуют в образовании ароматической системы, сами гетероатомы утрачивают некоторые характерные для них свойства. Например, фуран (14 Х = 0) в отличие от тетрагидрофурана (15 Х = 0) не образует комплексные соли с Sn U. Пиррол (14 X = NH) в отличие от нирролиднна (15 X = NH) пе образует с алкилга-логенидами соли четвертичных аммониевых оснований, а крайне нестойкие соли образует только с сильными кислотами Льюиса. Наконец, тиофен 14 X = S) в отличие от тетрагидротио-фена (15 X = S) не присоединяет кислород за счет неподеленных пар электронов атома серы, т. е. не образует сульфон типа (16). [c.311]

Циклоприсоединение толилэтинилсульфона к N-замещенными пирролам приводит к аддуктам 9 с выходом от 36 [19] до 82% [20]. Ключевым синтоном в этой схеме, как и в ряде других, является непредельный сульфон 10, который может быть либо десульфонирован в азанорборнен 11, либо использован в реакции сопряженного присоединения. [c.420]

Методами бумажной хроматографии были разделены различные серусодержащие соединения алкилсульфаты, сульфоновые кислоты, сульфонамиды, соли сульфония, тиомочевина. Были разделены различные гетероциклы — пиррол, норфирин и его комплексные соединения, галленовые красители, производные пиразола, имидазола, гистамин, эрготионеин, индол, серотонин, пиридин, пиридинкарбоновые кислоты, феноксазин, пиразин и др. Бумажная хроматография нашла применение нри анализе органических соединений фосфора — фосфатидов, фосфолипидов и др. [c.204]

Химические свойства тиофена. Тиофен более, чем фуран и пиррол, напоминает бензол. л-Электроны тиофена не способны к реакциям присоединения и в отличие от фурана тиофен не реагирует с диенофилами. Атом серы в тиофене инертен, не присоединяет иодистого метила. Тиофен не окисляется перекисями и вообще какими-либо окислителями ни всульф-оксид, ни в сульфон. Однако третичные оксониевые соединения типа + [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология