Оксониевые соединения третичные

Обычно очень интенсивно окрашены соли третичных оксониевых соединений, содержащих группу ГСч С как соли альдегидов [c.112]

Проведите аналогию между образованием оксониевых соединений из простых эфиров и аммониевых соединений из третичных аминов. [c.52]

Оксониевые соединения вторичных и третичных спиртов в этих условиях распадаются на воду и непредельный углеводород [c.241]

Электронная пара передвигается без связанной с ней группы атомов в случае третичной природы последней. Как пример такого превращения, имеющий уже сорокалетнюю давность, можно привести образование ацетона и тетраметилэтилена при действии даже следов кислых агентов на Мее-триметилен-гликоль. Повидимому, здесь образуется оксониевое соединение, быстро распадающееся. Получающийся при этом ион карбония стабилизуется внутримолеку- [c.21]

Вторичные и третичные спирты в этих условиях распадаются на воду и этиленовые углеводороды. В реакции могут принимать участие как простые, так и сложные частицы оксониевых соединений спирта, и, например, для триметилкарбинола будем иметь [c.357]

При действии на одноатомные спирты избытка галоидоводородных кислот или серной кислоты при соответствующей для каждого отдельного случая температуре обычно получают либо галоидалкилы и простые эфиры (для первичных спиртов), либо этиленовые углеводороды (для вторичных и третичных спиртов). Весьма вероятно, что эти процессы протекают через промежуточное образование оксониевых соединений спиртов последующим их распадом [c.58]

Таким образом это соединение одновременно принадлежит к классу третичных оксониевых солей. [c.122]

Необходимо упомянуть также о сульфониевых соединениях. Они могут быть получены, например, путем алкилирования тиоэфиров третичными оксониевыми солями (см. стр. 185) [c.196]

Различие между соединениями оксония и соединениями аммония заключается в том, что в соединениях оксония третьим лигандом у центрального атома обычно является металл или водород. Однако Меервейну (1937—1939) удалось получить и третичные оксониевые соли [ВзО]Х, соответствующие четвертичным солям аммония [В4К]Х. [c.670]

Имеюш,иеся данные свидетельствуют о том, что внутренние оксониевые соли не играют роли при полимеризации эпоксидных соединений, катализируемой фтористым бором, кроме того случая, когда концентрация гидроксильных групп (протонов) значительно ниже концентрации катализатора. Однако при полимеризации в присутствии хлорного олова внутренняя оксониевая соль заслуживает более серьезного рассмотрения вследствие вышеуказанной трудности в образовании третичных солей. [c.346]

Эти и другие результаты, которые будут рассмотрены при обсуждении реакции полимеризации, легко можно объяснить, если считать, что третичная оксониевая соль образуется при взаимодействии эпоксидного соединения с тройным комплексом катализатора Фриделя — Крафтса, как это показывают реакции (16) и (17) [c.347]

Смотря по тому как связан кислород с органическим соединением— одной, двумя или тремя валиггностями, — мы делаем различие меаду первичными 11 вторичными оксинами, аналогичными аминам (от первичных до третичных), и третичными оксониевыми соединениями, которые можно сравнить с аммониевыми соединениями . [c.109]

С другой стороны, при нагревании оксониевого соединения в запаянной трубке или при его продолжительном стоянии образуются главным образом третичный бромистый амил, изоамилены и 5 о бромистого тетраметилметана (неопентила). Это сравнительно устойчивое оксониевое соединение разлагается на воду и ион неопентил-карбония. Только 5 /о последнего стабилизуется самостоятельно без изомеризации, присоединяя ион брома [c.19]

Наиболее интересной реакцией простых эфиров является их взаимодействие с галоидными алкилами, ведущее к образованию комплексных оксониевых соединений по схеме ROR+RF—[OR jr. Кислород играет в них роль, аналогичную роли азота при подобной же реакции галоидного алкила с третичным амином NRa + Rr = = [NRjr. Различны лишь координационные числа обоих комплексообразователей 4 для азота и 3 для кислорода. Получаемые комплексные соединения можно рассматривать как продукты замещения водорода на алкильные радикалы в ионах аммония NH. и ОЕСОИИЯ ОНз. Подобно самим исходным ионам, устойчивость аммонийных производных значительно выше, чем оксониевых. [c.68]

Химические свойства тиофена. Тиофен более, чем фуран и пиррол, напоминает бензол. л-Электроны тиофена не способны к реакциям присоединения и в отличие от фурана тиофен не реагирует с диенофилами. Атом серы в тиофене инертен, не присоединяет иодистого метила. Тиофен не окисляется перекисями и вообще какими-либо окислителями ни всульф-оксид, ни в сульфон. Однако третичные оксониевые соединения типа + [c.263]

Однако вторичный оксониевый иои, образующийся путем протонирования тетрагидрофурана, значительно менее активен, чем вторичный оксониевый ион, образующийся из оксациклобутана, поскольку напряженность пятичленных гетероциклов значительно ниже, чем четырехчленных циклических соединений. Таким образом, разумно предположить, что для полимеризации тетрагидрофурана требуется значительно большая концентрация вторичных ионов, чем для оксациклобутанов, где даже нри низкой стационарной концентрации вторичных оксониевых ионов третичные оксониевые ионы образуются со скоростью, достаточно высокой, чтобы обеспечить быструю полимеризацию. Требуемую концентрацию вторичных оксониевых ионов можно получить прибавлением к тетрагидрофурану достаточного количества сильной кислоты, например фторсульфоновой. Однако галогениды металлов требуют присутствия воды (или другого сокатализатора), если их действие состоит в протонировании мономера, и маловероятно, что этим путем могут быть получены высокие концентрации вторичных оксониевых ионов, так как использование высокой концентрации воды приводит, во всяком случае с фтористым бором и хлорным оловом, к образованию каталитически неактивных высших гидратов [20]. Исключением является нятихлористая сурьма, однако ее каталитическая активность может быть обусловлена предварительной реакцией с мономером с образованием 2,3-дихлортетрагидрофурана (тетрагидрофуран легко хлорируется [21 ]), который затем действует как сокатализатор Полимеризация тетрагидрофурана катализируется фтористым бором и другими галогенидами металлов в присутствии окиси этилена и (предположительно) следов воды, но в этих системах третичные оксониевые ионы могут быстро образовываться из активных вторичных оксониевых ионов, которые в свою очередь образуются из окиси этилена [c.375]

Напротив, безусловно к третичным оксониевым солям принадлежат следующие оксониевые соли, являющиеся производными дифениламина и образующиеся при действии азотной кислоты на феноловые эфиры соли трианизилкарбинола, фенолфталеина и аналогичных соединений карбоксониевые и цианоксониевые соли. [c.136]

Третичные оксониевые соли фторборной кислоты являются новым и весьма интересным классом органических соединений. Они растворяются в нитрометане, нитробензоле, ацетоне и хлористом метилене, термически несто1 1ки и при сухой перегонке почти количественно распадаются на эфираты фтористого бора и фторалкилы. Например, триэтилоксонийборфторид при сухой перегонке расщепляется на этилэфират фтористого бора с выходом 92% и фтористый этил с выходом 67,4%. Соли с алкильными радикалами неодинакового строения расщепляются в нескольких нанравлениях. Так, диметилэтилоксонийборфторид распадается одновременно по следующим двум направлениям [c.32]

Аналогичным образом протекает взаимодействие триалкилоксоний-борфторидов с азот- и серусодержащими соединениями. Аммиак с третичными оксониевыми солями на холоду образует смесь моно-, ди-и триалкиламинов. При употреблении 1,1 моля аммиака на 1 моль соли оксония в смеси преобладают вторичные и третичные алкил-амины. [c.34]

Основные научные исследования относятся к химии индивидуальных магнийорганических и гетероциклических соединений. Установил (1906), что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов. Применив вместо эфира в качестве катализаторов третичные амины, выделил (1908) индивидуальные магнийорганические соединения. Доказал возможность магнийорганического синтеза в любых растворителях с добавлением небольших количеств эфира или третичного амина. Установил (1906—1914) образование оксониевых, аммониевых и тиониевых комплексов, определил теплоты их образования и разложения. Разработал (1914— 1915) методы синтеза новых пир-рольных соединений, непредельных кетонов. Совместно с А. П. Терентьевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагиий-бромид. Является одним из основоположников химии фурановых соединений в СССР. Разработал методы определения небольших количеств ацетона, формальдегида, ацетальдегида и других карбонилсодержащих соединений. Исследовал хлорофилл и гемии. Инициатор (1935—1945) практического использования волжских сланцев, битумов, природного газа. [22, 121] [c.556]

В разбавленной соляной кислоте растворяются все вещества, растворимые в воде (группы II и III), и, кроме того, вещества основного характера, как-то первичные, вторичные и третичные алифатические амины, первичные ароматические амины, жирноароматические амины, содержащие не более одного ароматического остатка. Некоторые кислородсодержащие соединения, например диэтиловый эфир, бутанол, низкомолгкулярные сложные эфиры, растворяются в 5%-ной соляной кислоте с образованием оксониевых солей. [c.122]

СНз)25. .. N —5(СНз)2]+С1 [33]. Оксониевые и аммониевые соли с фосфазогруппой типов (ХзР = М — 0Х2)+ и (ХзР = М— ЧХз) У , для катионов которых выравнивание связей невозможно, по всей вероятности, неспособны к существованию. Попытки получить эти соединения взаимодействием три-фенилфосфазоброма с третичными аминами и эфирами оказались безуспешными [25]. [c.172]

В котором происходит гибридизация 25-орбиты и трех 2р-орбит с созданием четырех тетраэдрических хр -орбит, подобных орбитам четырехвалентного углерода . Это приводит к значительно большему выигрышу энергии, чем, например, гибридизация одной 5- и двух р-орбит с созданием трех хр -орбит в трехвалентиом атоме бора. Этим в основном объясняется способность соединений трехвалентного бора присоеди 1ять вещества с неподеленными электронными парами все связи бора при этом упрочняются благодаря переходу в тетраэдрические хр- -связи бор-аниона. Таким образом, комбинация этою процесса с превращениями веществ с неподеленными электронными парами, как в эфирах, дает возможность в конце концов осуществить образование третичных оксониевых солей [c.185]

Третичные оксониевые соли, подобные приводившемуся выше соединению, имеют ясно выраженный солеобразный характер растворяясь в воде, они немедленно гидролизуются с распадом на эфир, спирт и кислоту. Происходит, следовательно, алкилирование воды. Благодаря неустойчивости третичные метилоксониевые соли являются наилучшим метилирующим средством из всех известных. Усиленная положительным зарядом электроотрицаТельность кислородного атома поляризует связь R — О сильнее, чем в эфирах, и вызывает легкий распад. При распаде оксониевые соли этого типа дают алкилкатион [c.186]

При обсуждении образования третичных оксониевых солей с помощью трехфтористого бора и галоидалкилов уже упоминалось о возникновении комплексных ионных соединений. Вместо трехфтористого бора можно использовать и другие соединения бора, поскольку все они могут принимать неподеленную электронную пару кислород- [c.186]

Предполагается, что взаимодействие щелочноорганических соединений с простыми эфирами проходит через стадию переходного циклического состояния (подобно промежуточному состоянию, предполагаемому в случав распада оксониевых или илидных систем) [22, 23]. Относительная реакционная способность литийорганических соединений во многом определяется применяемым растворителем. Часто реакции, которые практически не идут в углеводородных средах или протекают слишком медленно, становятся возможными в среде эфира. Еще более широкие возможности открыло применение тетрагидрофурана, а также диметоксиэтапа, третичных аминов, диметилсульфоксида, гексаметанола и др. Изменение реакционной способности литийорганических соединений в этих средах, по-видимому, связано с изменением полярности связи G — Li, что определяется как степенью агрегации (RLi) в этом растворителе, так и специфическим эффектом сольватации атома лития [2—3]. Зависимость полярности связи С— Li<— S от характера растворителя (S) изображена в виде схемы на стр. 32. Сольватация катиона лития зависит не только от относительной основности кислорода, образующего данный сольват [3], а и от пространственных факторов (строение как RLi, так и основания Льюиса S) [4]ср. [4а]. [c.162]