Амины алифатические, реакция с гликолями

На практике скорость дисперсионной полимеризации можно увеличить (за счет соответствующего выбора таких параметров, как температура реакции, концентрация реагентов) до степени, не достигаемой в условиях полимеризации в растворе или в массе, что связано с облегчением тепло- и массопереноса в перемешиваемых дисперсных системах. Более того, большая легкость удаления сопутствующих продуктов реакций поликонденсации, проводимых в тонкодиспергированной или эмульгированной фазе (например, удаление воды при образовании полиэфиров или полиамидов), допускает более быстрое превращение мономера в высокомолекулярный полимер по сравнению с обычными процессами в массе или растворе, когда диффузия к поверхности является фактором, контролирующим скорость. Например, при кинетическом исследовании полиамидирования в расплаве 11-амино-ундекановой кислоты, 75%-ную конверсию, соответствующую среднечисленной степени полимеризации, равной 4, достигали через 5 /a ч при 185 °С [110]. Раствор того же мономера в этилен-гликоле, диспергированный в алифатическом углеводороде, достигает конверсии 99% (Р =- 40) в течение 5 ч при 160—180 °С 1111). [c.219]

Высокая химическая активность диизоцианатов объясняется наличием в их молекуле группы — И—N = 0 = 0, которая сильно поляризована и поэтому весьма склонна к присоединению полярных молекул гликолей, аминов и т. д. Необходимые для синтеза казгчуков диизоцианаты получаются из ароматических и алифатических диаминов и фосгена по реакции НгК—К—ЫНг + С0С1г - 0= =N—К—N=0=0 [c.172]

Высокая реакционная способность глицидных групп, обусловливающая возможность модификации пленкообразователя и его сшивание при термоотверждении, одновременно снижает его стабильность при хранении. Так, жизнеспособность растворов сополимеров, содержащих 20% (мол.), глицидилметакрилата с добавкой алифатических аминов, составляет 4—6 ч [86] (рис. 1.9, 1.10). Для повышения стабильности проводят обработку глицидиловых групп сополимера фосфорной кислотой в присутствии карбонилсодержащих соединений. При этом стабильность повышается в результате перевода глицидных групп в эфирные, ацетальные и кетальные. Механизм реакции а-ок-сидных групп с фосфорной кислотой и альдегидами связан с образованием ацеталей путем замены эфира фосфата на альдегид или с реакцией альдегида с гликолем, полученным при гидроли-зе фосфата по следующей схеме [c.55]

Можно применять также ароматические и алифатические диамиды. Типичным представителем этого ряда является продукт реакции и-фенилендиамина с избытком олеиновой кислоты [31]. Высшие жирные ацильные производные гипотетического метилендиамина получают из 2 молей амида стеариновой кислоты и 1 моля формальдегида [32]. Описаны различные пеногасящие средства, у которых две крайние жирные ацильные группы соединены с бифункциональным амином, содержаш,им сложные амидогруппы между двумя аминогруппами [33]. При этом, по литературным данным, несимметричные диамиды или полиамиды во многих случаях не менее эффективны, чем симметричные [34]. К противопенным средствам для паровых котлов относятся также амиды [35] и гидразиды [36], обладающие также сложноэфирными промежуточными группами, высшие сульфамиды и дисульфамиды [37 и высокомолекулярные имидазолины [38]. Кроме амидов и других азотсодержащих соединений, для этой цели применяются полигликоли и их производные высокого молекулярного веса. Полигликоли должны содержать достаточное количество звеньев эфира пропиленгликоля или гликоля с более длинной цепью, чтобы быть нерастворимыми в воде. Оптимальными считаются молекулярные веса гораздо выше 1000 наиболее подходящими, по-видимому, являются соединения с молекулярным весом 5000—7000 [39]. Описаны также сложные и простые диэфиры гликолей и полигликолей [40], а также аналогичные кислородсодержащие соединения, имеющие, кроме эфирных групп, еще и ацетальную связь [41]. [c.510]

К рассматриваемому здесь направлению исследований Я. Л. Гольдфарба относятся также работы по синтезу азометинов и вторичных аминов тиофенового ряда [292—294]. Показано, что некоторые из таких азометинов обладают способностью ускорять вулканизацию каучуков, в особенности при высоких температурах, и что отдельные представители являются одновременно антисептиками. Другим типом реакции, не имеющим параллели в ряду бензола и связанным с самой природой тиофена, является восстанощительная десульфуризация, в результате которой кольцо с элиминированием атома серы расщепляется и образует насыщенный фрагмент молекулы. Этот процесс ранее почти ие использовался в качестве синтетиче1ского метода и приобрел важное значение лишь в результате исследований Я. Л. Гольдфарба и сотрудников. Широкие синтетические возможности восстановительной де-сульфуризации тиофеповых соединений связаны с тем обстоятельством, что в молекуле тиофена, благодаря ее высокой реакционной способности, легко могут быть введены различные заместители, которые в процессе десульфуризации сохраняются или видоизменяются. Этот принцип дал возможность прийти ко многим типам алифатических, часто малодоступных соедипений — жирным и жирноароматическим углеводородам [295, 296], высшим спиртам и гликолям [297—299], высшим моно- и дикарбоновым кислотам [300—302], эфирам [302], ацеталям и кетонам [303], первичным, вторичным и третичным аминам [304, 305], диаминам [306], аминосииртам [307] и т. д. Существенной особенностью рассматриваемого метода является возможность создания длинных цепей углеродных атомов как нормального, так и изостроения. Следующие примеры могут служить для иллюстрации сказанного [c.468]

Карл Адольф Вюрц (1817—1884) один из крупнейших французских химиков второй половины XIX века. Уроженец Эльзаса. Из наиболее важных его работ следует отметить синтез первичных аминов при изучении гидролиза изоциановых эфиров (1849) открытие изобутилового спирта в сивушном масле (1853) получение алифатических углеводородов из галоидопроизводных и натрия или цинка— реакция Вюрца (1854) открытие гликоля (1856) и окиси этилена (1859). [c.212]

С помощью этих реакций в ИОХ синтезированы разнообразные алкнл-и аралкилзамеп енные и производные тиофена. Из них (действием никеля Ренея) были получены алифатические соединения следующих классов углеводороды (в том числе с четвертичным атомом углерода), высшие спирты, гликоли, кислоты, оксикислоты, аминокислоты — а, 3, "с и с другим расположением аминогруппы относительно карбоксила, аминодикарбоновые кислоты, третичные амины, аминоспирты, простые эфиры и др. [c.81]

Одиако и.меющиеся в продаже флексибилизирующие смолы в основном являются глицидными производными гликолей, димерных кислот или продуктов реакции дикарбоновой кислоты с эпоксидными смолами образование эпоксидов достигается реакцией с эпихлоргидрином через карбоксильные или гидроксильные группы. Некоторые из этих материалов обеспечивают хорощую реакционную способность с алифатическими первичными аминами при комнатной температуре. [c.209]

Детальное рассмотрение вопроса о синтезе полиуретанов из диизоцианатов и гликолей выходит за рамки данной кни и. Следует, однако, указать, что в результате интенсивного изучения химии изоцианатов в течение последних лет получен ряд продуктов промышленного значения. Изоцианатная группа—ЫСО—вступает в реакцию с амино-, карбокси- и оксигруппами, образуя мочевинную, уретановую и амидную связи, так что при взаимодействии диизоцианатов с соответствующими бифункциональными соединениями могут быть получены такие конденсационные полимеры, как полимочевины, полиамиды и полиуретаны. Кроме того, диизоцианаты можно применять для увеличения длины цепи полимеров низкого молекулярного веса, например полиэфиров, за счет образования связей при взаимодействии диизоцианатов со свободными концевыми группами полимерных молекул. Эти соединения могут быть также использованы и для создания поперечных связей в полимере [122]. Таким путем получают высокомолекулярные полиэфирполиамид вулкапрен [123] и полиэфир вулколлан [117, 124], обладающие каучукоподобными свойствами, причем в последнем случае диизоцианат служит также для образования поперечных мостиков (т. е. для вулканизации) за счет взаимодействия с мочевинными группами, образующимися вовремя реакции. Путем взаимодействия различных гликолей, смесей гликоля с многоатомными спиртами, низкомолекулярных ди- и трифункциональных сложных полиэфиров и т. п. с ди- или триизоцианатами были получены различные поликонденсационные полимеры, пригодные для производства клеев, цементов, лаков, пластмасс, покрытий и пропиток для тканей (композиции десмофен—десмодур). Известно, что сами по себе алифатические и ароматические диизоцианаты благодаря их исключительной реакционноспособности являются ценными продуктами, применяемыми в текстильной промышленности в качестве адгезионных материалов. Их можно, например, применять при производстве корда для улучшения адгезии к резине, а также для образования поперечных связей между молекулами в случае волокна из ацетатного шелка. [c.153]