Эффект Вина в ионной полимеризации

Эффект Вина в ионной полимеризации [c.442]

Однако если влияние электрического поля связано не с эффектом Вина, то такое влияние можно было бы наблюдать и при радикальной полимеризации. Но это не так. Скорость полимеризации стирола и молекулярный вес полимера, полученного при инициировании перекиси бензоила, не меняются даже при наличии полей до 20 кв/см. Аналогичное явление наблюдали и в других процессах полимеризации. Это означает, что в ионной полимеризации под действием иода, хотя бы частично, участвуют свободные карбониевые ионы, более активные, [c.444]

Есть существенная разница в действии поля на полимеризацию под действием иода и излучений высокой энергии. В первом случае мы имеем дело с эффектом Вина — увеличением доли диссоциированных ионных пар. Во втором случае влияние поля обусловлено другой [c.444]

Существенная роль железа в организме человека признавалась еще в античные времена, к которым восходит поверье, подтверждаемое сведениями из недавно опубликованного обзора [1], что стакан вина и немного ржавчины помогают при половой импотенции и полезны тем, кто не может нормально сожительствовать . Современной биохимии и бионеорганической химии все еще не удалось окончательно разобраться в природе этих эффектов. Тем не менее можно утверждать, что среди всех существующих микроэлементов железо и его функции изучены лучше всего. Многие из этих функций тесно связаны с химическими свойствами Fe(III) в водной среде. Известно, что химия соединений железа в значительной мере определяется гидролизом и полимеризацией с образованием многоядерных структур, т. е. таких агрегатов, в которых взаимодействуют между собой через определенную систему связей по крайней мере два атома железа. В настоящем обзоре обсуждаются результаты исследования различными физическими методами структуры ряда балков, которые связывают большое число (более 50) ионов железа (И1), с образованием многоядерных структур. Многие из этих исследований были проведены после 1959 г., когда был опубликован прекрасный обзор исследований в этой области [1]. [c.332]

Катионная полимеризация являет собой, кажется, единственный пример реакции, в которой реакционная способность карбониевого иона может быть увеличена за счет облегчаемой наложением электрического поля диссоциации ионных пар, то есть за счет эффекта Вина (разд. 1.Д). Как скорость полимеризации, так и степень полимеризации замещенных стиролов в СН С1—СН2С1 возрастают под действи- [c.683]

Изучение влияния поля было распространено и на анионные системы [63]. Исследована полимеризация стирола под действием литиевой соли низкомолекулярного живущего полистирола. Реакцию проводили в смеси бензол — тетрагидрофуран в присутствии и в отсутствие электрического поля (5 кв1см). Спектрофотометрические исследования показали, что концентрация живущих концевых групп остается постоянной в каждом опыте. Очевидно, электрическое поле не вызывает электроинициирования [89]. Результаты сведены в табл. VU.9. Интересно отметить, что никакого эффекта не наблюдалось в смесях, содержащих 10% тетрагидрофурана. Этот результат не вызывает сомнений, так как концентрация свободных ионов и их вклад в скорость реакции незначительны при этих условиях. Влияние поля наблюдали при более высоких концентрациях тетрагидрофурана, причем обнаруживается монотонная зависимость диэлектрической проницаемости среды и эффекта Вина. [c.445]

О реакциях присоединения для винил- или этинилгалогенидов вряд ли стоит много говорить. В гл. 10 было указано, что эффект сопряжения атома брома в винилбромиде определяет направление электрофильного присоединения (стр. 200), но реакция протекает медленнее, чем реакция присоединения, например, к пропену, из-за -/-действия атома галогена. По-видимому, наиболее ценной из реакций винилгалогенидов является полимеризация хлористого винила в поливинилхлорид. Реакция протекает легче по радикальному механизму, чем по ионному, и катализируется перекисями (ср. полимеризацию этилена) [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология