Функции распределения цепей по длине и составу

Удобным методом изображения распределения по молекулярным весам полидисперсного полимера является построение непрерывных кривых, показывающих вес или число молекул с разной длиной цепи, входящих в состав полимера. Такие кривые известны под названием дифференциальных кривых, описывающих весовую или числовую функцию распределения. Ниже описаны применяемые в настоящее время методы фракционирования полидисперсных полимеров и способы изображения результатов этого фракционирования в форме кривых распределения. [c.186]

Первое сообщение о применении ультрацентрифугирования в градиенте плотности для исследования синтетических полимеров было опубликовано Бреслером и др. [473], которые использовали этот метод для исследования свойств системы, содержащей изопренстирольный блок-сополимер, а также два гомополимера. Применение этого метода имеет большое потенциальное значение для определения свойств сополимеров, так как в результате различных методов фракционирования, как правило, получаются вещества, отличающиеся как по химическому составу, так и по молекулярному весу. Поэтому проблема раздельного определения функций распределения по длине цепей и по составу полимера в течение длительного времени с.лужила предметом оживленных дискуссий. Однако теоретические затруднения при объяснении данных, полученных для растворенного вещества, состав и молекулярный вес которого изменяются непрерывно [463], значительно серьезнее, чем те, [c.167]

В этом случае, если известна функция g (УИ), то функция / (е) в принципе может быть определена из F (х), или аналогичным образом, если известна функция j (е), то из F (х) можно определить g (УИ). Такой результат был получен Хермансом [61 ], но в данной главе этот вывод не будет описан, так как является чисто математической операцией. Более того, допущение, сделанное в уравнении (XIП-51), произвольно и, вероятно, не выполняется на практике. Например, в макромолекулах природного происхождения флуктуации в плотностях рь в растворе могут быть связаны со статистическими флуктуациями состава вдоль цепи макромолекулы. В этом случае флуктуации рь являются результатом действия Mtiornx независимых факторов и величина их уменьшается с ростом длины макромолекулы. Можно ожидать, что (e ) — средняя квадратичная флуктуация — будет приблизительно пропорциональна 1/УИ. В качестве другого примера рассмотрим синтетический сополимер, полученный путем полимеризации в одном опыте. При низких степенях полимеризации сополимер однороден по химическому составу. При дальнейшей сополимеризации вследствие неодинакового расхода мономеров соотношение концентраций обоих мономеров может измениться, в результате чего может измениться и состав образующегося полимера. Однако в то же время меняются средние скорости реакций полимеризации и обрыва, что будет сказываться на молекулярном весе образующегося полимера. Очевидно, что в этом случае изменения в составе будут происходить одновременно с изменениями в молекулярном весе и распределении по молекулярным весам. Это значит, что флуктуации е и УИ связаны друг с другом. [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология