Сополимеризация и соотношение мономеров

Для получения сополимера, более однородного по составу, необходимо сохранять постоянство соотношения мономеров в их смеси на протяжении всего процесса сополимеризации. Для этого [c.518]

При сополимеризации и-хлорстирола и метилметакрилата, взятых в молярных соотношениях 98,8 1,2 и 1,5 98,5, получены сополимеры мгновенного состава 98,5 1,5 и 3,7 96,3. Возможна ли азеотропная сополимеризация данных мономеров, а если да, то при каком содержании п-хлорстирола в исходной смеси [c.164]

Известно, что при сополимеризации двух мономеров и Мг состав сополимера зависит как от состава исходной мономерной смеси, так и от соотношения активностей мономеров и их радикалов [8]. Относительные активности мономеров выражаются через отношения констант скоростей присоединения к своим и чужим радикалам [c.11]

Определение констант сополимеризации по результатам одного опыта для одного соотношения мономеров. [c.51]

Сополимеризация называется идеальной, если радикалы обоих мономеров обладают одинаковой реакционной способностью по отношению к молекулам того и другого мономера. В этом случае звенья мономеров статистически (т. е. без определенного порядка в чередовании) распределены в макромолекулах, а среднее их соотношение равно соотношению мономеров в смеси. Если радикал каждого мономера преимущественно реагирует с молекулой другого мономера, то сополимеризация называется чередующейся (аль- [c.60]

Константы аир можно определить опытным путем. Для этого проводят сополимеризацию при различных соотношениях мономеров А и В в исходной смеси при малой степени превращения, считая концентрации А и В постоянными и равными начальным концентрациям, и определяют состав полученного сополимера. Пользуясь полученными экспериментальными данными, решают интегральное уравнение (19) состава полимера относительно одной из констант. [c.112]

Если в полимеризации участвуют два или несколько мономеров разного строения, то конечный продукт называется сополимером, а сам процесс — сополимеризацией. Сочетая мономеры разной природы в различных соотношениях, можно в широком диапазоне изменять свойства синтезируемых полимеров. [c.381]

Исследование кинетических закономерностей сополимеризации показало, что увеличение А А в исходной смеси ведёт к повышению скорости реакции, причем скорости сополимеризации во всем интервале соотношений мономеров имеют практически приемлемые значения (0,25-1,9 10" моль л с [c.86]

Способность к полимеризации и сополимеризации любого мономера характеризуется величиной его электрического заряда на ненасыщенной двойной связи, коэффициентом сопряжения заместителя с двойной связью (резонансной стабильностью) и стерическим эффектом. Два первых фактора могут быть оценены с помощью полуэмпирической схемы Q — е Алфрея и Прайса, устанавливающей количественные соотношения для активности различных мономеров. Параметр Q определяется резонансной стабильностью и в некоторой степени стерическим эффектом, а параметр е—электрическим зарядом у двойной связи (табл. 1.1.). [c.8]

Наибольшее значение имеют сополимеры ВА с этиленом. Константы сополимеризации обоих мономеров близки к 1, поэтому ВА и этилен могут сополимеризоваться в любых соотношениях с образованием статистических сополимеров. Состав сополимера соответствует составу смеси исходных мономеров. Условия реакции (давление, температура, соотношение вводимых в реакцию сомономеров, реакционная среда и природа инициатора) определяют состав сополимеров, ММ, ММР и свойства синтезируемых продуктов. Поскольку один из мономеров (ВА) в нормальных условиях находится в жидком состоянии, а другой — в газообразном, состав сополимеров при постоянном соотношении подаваемых в реактор мономеров будет определяться их концентрацией в той фазе, где они оба могут присутствовать при выбранных условиях проведения процесса сополимеризации. Распределение мономеров между жидкой и газообразной фазами происходит- в соответствии с законом фаз Гиббса [c.41]

Сополимеризация называется идеальной, если активные частицы обоих мономеров обладают одинаковой реакционной способностью по отношению к молекулам обоих мономеров. В этом случае звенья мономеров статистически (т.е. без определенного порядка в чередовании) распределены в макромолекулах, а среднее их соотношение равно соотношению мономеров в смеси. [c.39]

Если активная частица каждого мономера реагирует преимущественно с молекулой другого мономера, то сополимеризация называется альтернантной (чередующейся). Звенья мономеров в этом случае регулярно чередуются вдоль цепи макромолекулы независимо от соотношения мономеров в смеси ( М М2М М2М М2 ). Наиболее часто на практике наблюдаются отклонения от идеальных случаев, звенья мономеров в макромолекулах располагаются беспорядочно и состав сополимера отличается от состава сме. и мономеров. Такой сополимер называется статистическим. Бывает и такой случай, когда активная частица данного мономера склонна к реакции с тем же мономером, тогда вместо сополимера образуется смесь двух гомополимеров и процесс не будет сополимеризацией. [c.39]

Поскольку этилен и пропилен имеют различную активность, соотношение мономеров в сополимере отличается от соотношения в зоне реакции. Для получения каучуков заданного состава необходимо обеспечить постоянство концентрации исходных мономеров во времени и по всему объему реакционной зоны. Поэтому при сополимеризации применяются реакторы идеального перемешивания. Теплота реакции отводится при испарении мономеров через теплопередающие поверхности реактора. [c.190]

Рис. 6.2. Графическое определение констант сополимеризации (ги Г2) метилакрилата с 2-метил-5-винилпи-ридином при различном соотношении мономеров

Величины Га и гв определяют состав макромолекул сополимера в большей мере, чем соотношение мономеров в исходной реакционной смеси. Например, в паре винилацетат (А) — стирол (В) константы сополимеризации составляют га = 0,01, гв = 55. Это означает, что при получении сополимера полимеризацией в массе и растворителе макромолекулы содержат существенно больше звеньев стирола, чем винилацетата. Если относительные активности сомономеров отличаются между собой незначительно, то каждый радикал с равной вероятностью взаимодействует как со своим , так и с чужим мономером. Включение мономеров в цепь при этом носит случайный характер, и образуется статистический сополимер. Такую сополимеризацию называют идеальной.. Примером системы, близкой к идеальной, является пара бутадиен-стирол. [c.55]

Процесс сополимеризации стирола с дивинилбензолом сопровождается гомополимеризацией обоих мономеров. При любых условиях реакции и соотношениях мономеров состав сополимера на ранних стадиях реакции обогащен дивинилбензолом вследствие его большей активности по сравнению со стиролом [37— 39]. Таким образом, сополимер в начале процесса получается с высокой степенью сшивания, а по мере реакции степень сшивания уменьшается. Это приводит к большой неоднородности структуры сополимера, которая отрицательно влияет на свойства получаемых ионитов. Поэтому является весьма актуальным получение полимерных матриц, лишенных этого недостатка. [c.20]

Сополимеризацию стирола и дивинила (рис. 121) проводят при различных соотношениях мономеров в зависимости от назначения [c.429]

Данные разных авторов о значениях констант радикальной сополимеризации бутадиена (Б) и акрилонитрила (А) довольно существенно различаются. Еще ранее указывалось [2, с. 789], чго они зависят от температуры полимеризации, типа эмульгатора и даже инициирующей системы. Если во всех исследовапиях значение Га было найдено близким к нулю, то значение Гъ в разных работах колебалось от 0,18 до 0,40, а содержание А в азеотропе — от 30 до 44%. Наиболее тщательное изучение состава бутадиен-нитрильных сополимеров в зависимости от соотношения мономеров было выполнено с применением специальных хроматографических методов анализа 1В области низких и. высоких содержаний акрилонитрила [40]. Полученные данные приведены на рис. 4.6. [c.177]

Изменение в зависимости от соотношения мономеров при сополимеризации стирола и бутилакрилата при 25 (42 [c.207]

Состав сополимеров и уравнение сополимеризации. Сравнительно давно нри техническом получении сополимеров было установлено, во-первых, что многие пары мономеров совсем не способны к сонолимериза-ции и, во-вторых, нри сополимеризации соотношение двух мономеров в образовавшемся сополимере может быть совсем другим, чем то, в каком они находятся в исходном сырье (реакционной смеси), из которого этот сополимер был получен. Кроме того, выяснилось, что во многих случаях пе существует прямо11 зависимости между сравнительной тенденцией двух мономеров к сополимеризации и суммарной скоростью, результирующей реакции полимеризации. Поскольку вопрос о составе сополимеров представлял особенно большое значение, то различные исследователи делали попытки разработать удовлетворительные модели этой реакции. Эти попытки привели в 1944 г. к выводу общего уравнения, известного под названием, уравнения сополимеризации [см. уравнение (37) ниже 12, 99, 147]. [c.138]

Беззольные присадки класса полярных полимеров представляют собой продукты сополимеризации двух мономеров, из которых один содержит полярную группу (азотистое основание) и служит носителем активных свойств присадки, а второй — олеофильный мономер обеспечивает растворимость присадки в углеводородах. Соотношением мономеров регулируют активность присадки [9, 18, 29, 37, 38]. Азотсодержащими мономерами служат эфиры аминоспиртов метакриловой и акриловой кислот, аминовиниловые эфиры карбоновых кислот, винилзамещенные органические соединения, а также метилвинилпиридины, амидизированный октадецен и [c.155]

При Сополимеризации винилфурана с бутадиеном получаются синтетические каучуки типа бутадиенстирольных (25). Разработана рецептура и режим совместной полимеризации винилфурана и бутадиена, изучена кинетика процесса и влияние на нее таких факторов, как соотношение мономеров, pH среды, количество катализатора. Бутадиенвинилфурановые каучуки отличаются высокими физико-механическими показателями, являются удовлетворительными по морозостойкости, а по маслостойкости значительно превосходят дивинилстирольные каучуки. [c.209]

Сополимеризацией или совместной полимеризацией называется полим изация двух или большего числа мономеров разного строения. Подбирая различные соотношения мономеров, можно в широком диапазоне изменять свойства синтезируемых полимеров. Кроме того, некоторые h i/редельные соединения, неспособные к раздельной полимеризации, легко полимеризуются совместно с Другими непредельными соединениями. [c.43]

Методы получения АБС-пластика основаны на радикальной сополимеризации стирола с акрилонитрилом в присут. латекса каучука. При соотношении стирол акрилонитрил, равном 76 24 (по массе), получают сополимер такого же состава. При др. соотношениях мономеров требуется тщательный контроль однородности образующегося сополимера. Кроме того, с увеличением кол-ва акрилоннтрила резко повышается вязкость системы. Наиб, распространение получила двухстадийная эмульсионная сополимеризация по непрерывной или периодич. схеме. На первой стадии синтезируют латекс, на второй-прививают к каучуку эмульгированные в латексе мономеры. Латекс коагулируют, отделяют от воды и сушат. Образующийся порошкообразный продукт иногда гранулируют. [c.20]

Практическое использование хлористого винила значительно нозросло с развитием промышленных процессов сополимеризации. 1Ссли два винильных полимера обладают сильно отличающимися физическими и химическими свойствами, то после сополимеризации псходных мономеров получится полимер с промежуточными свой-стнами. Влияние соотношения мономеров сказывается в том, уго будут преобладать свойства того мономера, который присутствует [c.207]

Промышленное применение получил метод сополимеризации эфиров акриловой и метакриловой кислот и дивинилбензола с последующим омылением сложноэфирных групп сополимера до карбоксильных. Таким образом получают катиониты КБ-2 и КБ-4. Реакция легко регулируется при различном соотношении мономеров. [c.43]

Имеются данные о сополимеризации 2-винилпирн-дина с дихлорстиролом в соотношении мономеров дивинил 2-винилпиридин дихлорстирол-66 14 20 [146]. [c.112]

Состав и строение сополимеров определяются относительной реакционной способностью исходных мономеров и радикалов (характеризуемой константами сополимеризации и г ) и молярным соотношением мономеров в исходной реакционной смеси. В последние годы дяя оценки активности мономеров используют так называемую схему Q — е. Величина Q характеризует степень сопряженности двойной связи мономера с другими группами, величина е отражает электронодонорный или эяектроноакцептор-иый характер кратной связи. На основании этих величин можно приближенно предсказать поведение взятого мономера в реакции сополимеризации с другими непредельными соединениями. [c.117]

Есть данные,. что даже при эмульсионной сополимеризации гидрофобных мономеров, когда процесс реализуется в одной фазе, они часто вступают в реакцию не в тех соотношениях, что при гомофазной сополимеризации. Считают [119], что и в этом случае концентрация сополимеризующихся мономеров в частице неиден-тична их концентрации в каплях мономера в связи с тем, что меж- [c.131]

Однако при эмульсионной сополимеризации этих мономеров на состав сополимера, образующегося в, начальный период реакции, заметное влияние оказывают такие факторы, как соотношение фаз, наличие эмульгатора, его тип и концентрация, интенсивность размешивания и др. Влияние некоторых из этих факторов на сополимеризацию этилакрилата с метилолакриламидом в воздушной атмосфере приведено на рис. 3.19. Наибольшее отличие начального состава образующегося сополимера от состава полимера, получаемого в растворе, наблюдается при проведении процееса в отсутствие эмульгатора без адремешивания, наименьшее — в присутствии поливинилового спирта при перемешивании. Поливиниловын спирт в этом смысле имеет иреимущество перед алкилсульфатом. [c.139]

Анализ экспериментальных результатов позволил установить, что при высоком содержании акрилонитрила сополимеризация подчиняется классической теории, т. е. график по Файнмену-Россу [41] представляет собой линейную зависимость в этой области соотношений мономеров были получены значения Гб=0,58 и Гд = = 0,067. С другой стороны, в наиболее практически важной области — при высоком содержании бутадиена в смеси мономеров — авторы доказали, что кажущееся значевие гб может значительно меняться в зависимости от природы звеньев, не только соседних с концевой группой радикала, но и достаточно удаленных от нее (от аб=0,70 до Г(Б) —>0,01—0,06). [c.177]

Акриловые полимеры приобретают все возрастающее значение в различных областях техиики в связи с универсальностью их свойств. Меняя соотношения мономеров при сополимеризации, можно получать продукты, обладающие комплексом ценных физико-механических свойств. Строительная, бумажная, автомобильная, кожевенная, электротехническая, текстильная и многие другие отрасли промышленности являются потребителями полимеров этого класса. [c.204]

Опыты по сополимеризации МА, БА и АК (8 2 0,3 масс, ч.) лроводились в воздушной атмосфере при 77—80°С, соотношении мономеров и воды 1 1,5 и концентрации персульфата аммония 6-10 МОЛЯ [1, 2]. В ка честве эмульгаторов в одной серии опытов применяли алкилсульфонат натрия, в другой — смеси натриевых солей сульфонафтеновых кислот со смачивателем ОП-10, в обоих случаях конечная общая концентрация эмульгатора по отношению к водной фазе составляла 0,67%. [c.205]

На практике единственной реакцией сополимеризации, в которой деполимеризация идет со значительной скоростью при обычных температурах опыта, является образование поли-сульфонов. Нри образовании большинства полисульфонов обе константы сополимеризации равны нулю, и соотношение мономеров в сополимере всегда равно 1 1. Однако это не соблюдается при образовании нолистиролсульфона. Для такого случая выведены уравнения, в которых учитывается влияние реакций деполимеризации на состав сополимера [13—15]. Более подробно этот вопрос рассмотрен на стр. 222— 226 здесь же можно отметить, что даже качественно результаты значительно отличаются от результатов, предсказываемых уравнением (5.8). Так, установлено, что при наличии реакций деполимеризации увеличение отношения [А]/[В] в мономерной смеси может привести к уменьшению отношения [А]/[В] в полимере (см. стр. 226). [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология