Стереоизомерия цепных молекул

А. СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ ЦЕПНЫХ МОЛЕКУЛ [c.86]

Стереоизомерия цепных молекул 87 [c.87]

Стереоизомерия цепных молекул 89 [c.89]

Если полагать сочленение звеньев в цепной молекуле свободным (модель свободного вращения, см. гл. I) и рассчитать величину дипольного момента, приходящегося на мономерное звено молекулы, то сравнивая это значение с дипольным моментом молекулы мономера можно судить о гибкости молекулы полимера. Уже на примере простейших макромолекул типа [—СНг—СНН—] было показано [9, с. 203], что химическая структура и стереоизомерия (конфигурация), а также-заторможенность внутреннего вращения влияют на величину дипольного момента. [c.243]

Более того, открытие стереоспецифической полимеризации и получение на ее основе виниловых полимеров с регулярным строением цепных молекул к тому же различных конфигураций, т. е. стереоизомеров, со своим комплексом свойств для каждого стереоизомера еще больше расширило число полимерных веществ для их использования в тех или иных целях. [c.449]

В цепных молекулах следует различать изомерию нескольких типов, которая включает, например, различие между линейными и разветвленными полимерными цепями, сополимеры с разной последовательностью мономерных звеньев и стереоизомерию макромолекул. Проблема стереоизомерии молекулярных цепей (конфигурация цепей) приобрела особое значение в последние годы в связи с открытием специальных методов регулирования этого параметра в процессе получения синтетических полимеров. (Обзор этой проблемы см. в книге Гейлорда и Марка [207].) В данной главе будет обсуждена сущность стереоизомерии макромолекул, а в последующих главах описаны экспериментальные методы изучения этого явления в растворах полимеров. [c.85]

В предыдущем разделе был обсужден ряд примеров, когда цепная молекула несет большое число заместителей, реакционная способность которых зависит от того, были ли их ближайшие соседи превращены в другую группу. В таком случае необходимо рассматривать три константы скорости ко, характеризующую группы с двумя непрореагировавшими ближайшими соседями к — для групп, расположенных рядом с одним прореагировавшим и одним непрореагировавшим остатком к2, описывающую реакционную способность групп, расположенных между двумя прореагировавшими остатками цепной молекулы. Математический анализ такой картины довольно труден даже в том случае, если пренебречь дополнительными осложнениями, которые могут возникать из-за стереоизомерии цени. [c.360]

Радиационно-химические процессы (включая как химические реакции, так и последующее изменение свойств продуктов реакций) с энергетической точки зрения могут быть разделены на две группы 1) энергоемкие процессы, для которых характерны выходы 10 молекул на 100 эв и 2) высокоэффективные процессы с выходами порядка 10 молекул на 100 эв. К высокоэффективным процессам главным образом относятся разветвленно-цепные реакции, в частности окисление. Для неразветвленных цепных процессов, к которым относится и хлорирование алканов, не приходится ожидать значительных энергетических выходов. Однако делались попытки использования радиации Со для направленного хлорирования бензола с максимальным выходом нужного стереоизомера 7-гексахлорциклогексана [51,52]. Выход этого стереоизомера несколько повышался, но не настолько, чтобы радиационный способ получения у-гексахлорциклогексана (гексахлорана) получил бы промышленное применение. [c.261]

Пространственная и кольчато-цепная изомерия. Известны как альдо-, так и кетогексозы. В молекуле альдогекеоз в альдегидно/ форме присутствуют четыре асимметрических углеродных атома, поэтому возможно существование 2 =16 стереоизомеров, что дает 8 пар энантиомеров (зеркальных изомеров) [c.508]

Изомеризация углеродного скелета. Простейщим примером такого рода может служить превращение и-бутана в изобутан или л -ксилола в и-ксилол. Частным случаем изомеризации углеродного скелета является кольчато-цепная изомеризация, например пропилена в циклопропан или метилциклопентана в циклогексан. Изомеризация бутена-1 в г/мс-бутен-2 может служить примером изомеризации положения двойной связи между атомами углерода. Превращение г/мс-бутена-2 в /ярднс-бутен-2 иллюстрирует пример геометрической (пространственной или конфигурационной) изомеризации. К этому типу изомеризации можно отнести превращение г/мс-1,2-диметилциклопентана в транс-, 2-диметилциклопентан. Одним из случаев пространственной изомерии является наличие стереоизомеров, называемых также оптическими, т. е. по-разному вращающих плоскость поляризованного света, например 3-ме-тилгексан. Даже н-алканы, строение молекул которых не является линейным, а зигзагообразным (рис. 118П), могут существовать также в виде поворотных (конфор-мационных) изомеров. Конформационная изомеризация происходит в результате вращения в молекуле атомов (групп атомов) вокруг простых (ординарных С С-связей). Так, например, н-бутан имеет 4 конформационных изомера, из которых энергетически наиболее устойчивой является трансоидная форма. [c.857]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология