Число полимерных частиц

Суммарная поверхность взвешенных частиц в эмульсии зависит от количества эмульгатора. Поскольку содержание эмульгатора при полимеризации остается постоянным, сохраняется постоянной и суммарная поверхность частиц. Но число частиц в системе и их размеры в процессе полимеризации непрерывно меняются. На ранних стадиях превращения, когда мыло еще находится в виде мицелл, число полимерных частиц резко увеличивается, так как в мицеллах непрерывно зарождаются новые полимерные частицы. Однако общая масса полимерных частиц при этом возрастает незначительно. После исчезновения мицелл эмульгатора число частиц не увеличивается, но возрастают их масса и объем. По мере полимеризации объем частицы достигает определенной величины, при которой ее поверхность оказывается не полностью покрытой эмульгатором. Это приводит к слипанию отдельных частиц. Таким образом, увеличение поверхности полимерных частиц при полимеризации компенсируется уменьшением их числа вследствие слипания, а суммарная поверхность частиц в системе остается постоянной. [c.120]

Из уравненпя (4.2) видно, что скорость полимеризации непосредственно зависит от числа полимерных частиц в системе, но не зависит от скорости образования радикалов Лд. Это справедливо, пока в системе есть радикалы. Естественно, что полимеризация прервется, если образование радикалов прекратится. Повышение / и приводит просто к увеличению скорости чередования в каждой частице полимера активных и неактивных моментов. [c.262]

Число полимерных частиц [c.264]

Степень и скорость полимеризации во многом определяются числом полимерных частиц, которое входит в первой степени в уравнения (4.2) и (4.4). Выше уже обсуждался механизм образования частиц полимера в мицеллах. Радикалы инициатора входят в небольшую часть мицелл и растут в полимерных частицах, поглощая эмульгатор из других (неактивных) мицелл. Число образовавшихся частиц полимера зависит от числа исходных мицелл (которое в свою очередь определяется концентрацией [c.264]

При внимательном рассмотрении литературных данных оказывается, что во многих реакциях эмульсионной иолимеризации, особенно при более высоком содержании полимерных частиц (> 2-10 — З-Ю ), число полимерных частиц и скорость полимеризации связаны с большой степенью точности следующими соотношениями [c.270]

По мере протекания полимеризации и увеличения числа полимерных частиц эмульгатор сорбируется на их поверхности, концентрация его в жидкой фазе понижается и мицеллярный раствор эмульгатора превращается в молекулярный, а полимерные частицы теряют растворимость. На этой стадии процесса прекращается возникновение новых центров полимеризации и происходит рост уже образовавшихся полимерных частиц за счет вступления в реакцию молекул пропитывающего их мономера. [c.117]

ЧИСЛО полимерных частиц резко увеличивается, так как в мицеллах непрерывно зарождаются новые полимерные частицы. Однако общий вес полимерных частиц при этом возрастает незначительно. После исчезновения мицелл эмульгатора число частиц не увеличивается, но возрастают их вес и объем. По мере полимеризации объем частицы достигает определенной величины, при которой ее поверхность оказывается не полностью покрытой эмульгатором. Это приводит к слипанию отдельных частиц. Таким образом, увеличение поверхности полимерных частиц при полимеризации компенсируется уменьшением их числа вследствие слипания, а суммарная поверхность частиц в системе остается постоянной. [c.126]

Увеличение в процессе сополимеризации суммарной кал у-щейся поверхности и числа полимерных частиц свидетельствует о значительной агрегативной устойчивости приготовленных дисперсий. [c.114]

Авторы работы [146] воспроизвели эксперимент по эмульсионной полимеризации стирола с персульфатом калия и лаурилсульфатом натрия (эмульгатор) в тщательно обескислороженной среде. Измеряли конверсию мономера (гравиметрически), среднюю степень полимеризации (вязкостным методом), число полимерных частиц (из конверсии и среднего объема, определенного по снимкам, полз ченным электронной микроскопией), содержание мономера в латексных частицах. Найдено, что число частиц, рассчитанное согласно теории [c.68]

С ПОСТОЯННОЙ скоростью. При этом мицеллы исчезают и число полимерных частиц становится постоянным. В типичной системе, в которой протекает эмульсионная полимеризация, число частиц составляет 10 —10 в 1 мл, и как среднее значение можно принять 10 . Скорость образования радикалов в системе зависит от температуры, количества и природы используемого инициатора, тем не менее также является типичной величиной. [c.164]

Кинетические и морфологические исследования позволяют отметить некоторые аналогии между гетерофазной и эмульсионной полимеризацией. Изучение морфологии выделяющейся полимерной фазы показало, что структурные единицы, которые являются в основном местами локализации макрорадикалов и центрами роста цепи, есть глобулярные образования, идентичные латексным частицам. Как в том, так и в другом случае сохраняется постоянство числа полимерных частиц в ходе полимеризации. Число частиц в 1 JH составляет 10 —10 , что является нижним пределом нри эмульсионной полимеризации. Расход мономера в растущих полимерных частицах постоянно восполняется, как и при эмульсионной полимеризации, диффузией молекул мономера из жидкой фазы. [c.138]

Если допустить, что скорость взаимодействия двух радикалов значительно больше, чем скорость диффузии радикалов в полимерные частицы, то полимерные частицы либо будут содержать один радикал, либо вообще не будут иметь растущей цени. Таким образом, количество растущих цепей в системе будет равно половине числа полимерных частиц. Отсюда следует, что [c.176]

Характерное поведение гетерогенных систем определяется, помимо всего, числом присутствующих полимерных частиц и их общим весом. От первого зависит скорость, с которой окклюдируются радикалы, от второго — эффективность полимерного барьера в агрегате. Можно было бы ожидать, что константа скорости обрыва уменьшается в ходе полимеризации, так как при этом увеличивается и число полимерных частиц и их средний размер. Это, естественно, приводит к непрерывному увеличению скорости наблюдаемой реакции. Подобную точку зрения можно принять для объяснения описанного выше непрерывного увеличения пост-эффекта при увеличении длительности облучения. [c.139]

Винилацетат Надсернокислый натрий Л[М — k M] ЫпЫа, где N—число полимерных частиц, п—сред-М нее число радикалов в частице, — число Авогадро [382] [c.55]

В гомогенных условиях полимеризация идет в частицах полимера, когда концентрация мономера в частицах постоянная за счет диффузии мономера из капелек. В процессе полимеризации число полимерных частиц не меняется. С увеличением размера полимерных частиц величина капелек мономера уменьшается. Наконец, при степени превращения 50—80% капельки мономера совершенно исчезают, а частицы полимера содержат весь непро-реагировавшиЁ мономер. По мере уменьшения концентрации мономера в частицах полимера скорость полимеризации непрерывно понижается. Каждый полимер представляет собой частицы диаметром 0,05—0,2 мкм, промежуточные по размеру между исходными мицеллами и капельками мономера. [c.261]

Даже при беглом просмотре литературы [22—26] обнаруживается, что во многих работах встречаются различные отклонения от поведеиня по Смиту — Эварту. К нпм относятся такие кажущиеся аномальными результаты, как отсутствие зависимости N от [I], 1 р от [I] или от [I]. Другие авторы приводят данные, согласно которым показатель степени зависимости / р от N значительно ниже, например 0,2. В ряде систем число полимерных частиц зависит от [Е] в степени 3 известны случаи, когда показатель степени в этой зависимости меняется от 2 до 3, а также системы, где N зависит от [Е] в степени меньше 2. Еще более удивительными являются обратные завпсимости между йр и ТУ, Щ и [Е], а также и [Е]. [c.269]

Теория Медведева и Шейнкер достаточно хорошо описывается уравнениями (4.12) и (4.13), хотя некоторые детали процесса пока не ясны. Скорость полимеризации линейно зависит от суммарной поверхности частиц, которая в свою очередь сравнительно мало чувствительна к числу полимерных частиц. Так, исходя из геометрии сферических частиц при десятикратном увеличении N суммарная поверхность частиц лишь удваивается. В итоге в уравнение, связывающее ж Ы, N входит в степени, значительно меньшей единицы, которая требуется теорией Смита — Эварта. Кроме разной зависимости i p от теории Смита — Эварта и Медведева — Шейнкер совершенно по-разному описывают влияние концентрации эмульгатора и инициатора на N [ср. уравнение (4.10) и (4.12)]. Кубическая зависимость N от [Е] вытекает из линейной зависимости суммарной поверхности от концентрации эмульгатора. [c.271]

Суммарная поверхность взвешенных частиц в эмульсии зависит от количества эмульгатора. Так как количество эмульгатора при полимеризации остается постоянным, сохраняется постоянной и суммарная поверхность частиц. Но количество частиц в систе.ме и их размер в цроцессе шолимеризации непрерывно меняются. На ранних стадиях превращения, когда мыло еше находится в виде мицелл, число полимерных частиц резко увеличивается, так как в мицеллах непрерывно зарождаются новые полимерные частицы. Однако общий вес полнмер- [c.95]

По Видимому, в гетерогенных условиях константы скоростей всех элементарных реакций будут уменьшаться, но в первую очередь это коснется реакции бимолекулярного обрыва. Взаимодействие окклюдированных радикалов друг с другом будет происходить только в том случае, если они окажутся на поверхности полимерных частиц. В результате заметного снижения скорости обрыва цепи общая скорость полимеризации и молекулярный вес возрастают с увеличением конверсии. При более детальном рассмотрении оказывается, что кьнетика процесса зависит и от числа полимерных частиц, и от их веса. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология