Реакции отщепления с участием карбониевых ионов

Реакции деалкилирования можно разделить на две группы реакции, протекающие с участием положительно заряженных ионов (карбоний-ионов), и реакции, протекающие с участием свободных радикалов. Реакции первого типа катализируются кислотами, в том числе и твердыми кислотами, применяемыми при каталитическом крекинге газойля и в качестве носителей для многих катализаторов в процессах нефтепереработки. Некоторые реакции такого типа были показаны на стр. 202. Как видно из этих данных, отщепление небольших алкильных групп лишь с трудом достигается в присутствии кислотных твердых катализаторов, используемых в процессах крекинга. [c.211]

Если же воздействие на углерод происходит до наступления полной диссоциации или если в нем принимает участие молекула, соль-ватирующая катион ионной пары промежуточного соединения, то стереохимическим результатом явится обращение конфигурации. Поскольку стабилизация карбоний-иона может происходить также в результате выбрасывания протона, реакция отщепления (Е1) часто конкурирует с реакцией замещения. [c.609]

Серьезным возражением против механизма с отщеплением водорода является то, что он указывает на участие в реакции водорода, находящегося в винильном положении к двойной связи повидимому, более обоснованно следует ожидать, что легче будет отщепляться водород в аллильном положении. Далее, этот механизм не дает никаких соображений относительно роли катализатора кроме констатации, что катализатор является средством, с помощью которого активируются двойные связи реагирующих молекул. Принятие возможности промежуточного образования иона карбония или сложного эфира представляется более правильным. [c.101]

Реакция типа 6.В (табл. 7-1) представляет собой аллильную перегруппировку с одновременной конденсацией с другой молекулой. Эта реакция, приведенная в табл. 7-1, протекает в процессе полимеризации полипренильных соединений (гл. 12, разд. 3). Она могла бы инициироваться образованием карбоннй-нона, происходящим в результате отщепления (пирофосфатной группы), или начинаться с образования аниона, происходящего в результате отщепления протона или присоединения нуклеофильной группы фермента. В работе [173а] приведены доводы в пользу механизма с участием карбоний-иона. [c.177]

Приведенные результаты свидетельствуют, что сам по себе гидрирующий компонент катализирует только одну реакцию гидрокрекинга — де-метилироваиие. Если н качестве катализатора нрнменяотся только кислый носитель, то реакций вообще по происходит дажо ири значительном повышении температуры, в то жо время добавление небольшого количества гидрирующего компонента к такому носителю вызывает реакцию отщепления осколков Сз и выше. Характер такого отщепления соответствует механизму каталитического крекинга с участием иона карбония, подробно освещенному в отдельной главе. [c.175]