Индуцированное окисление олефинов

Имеются сообщения о попытках разработать метод окисления бензола в фенол с использованием индуцирующего действия различных веществ на реакцию окисления бензола. Наилучшими индукторами оказались циклопарафины (циклогексан), олефины, эфиры и парафины. Индукторы добавлялись к реагентам в количестве около 1 % от веса бензола. Добавление индукторов либо снижает оптимальную температуру процесса, либо увеличивает степень превращения бензола в фенол. Увеличение давления позволяет понизить температуру реакции и уменьшает вредное влияние стенок реактора. Полученные по данному методу результаты нельзя признать практически интересными. На опытной установке в реакторе, представляющем собой змеевик из нержавеющей стали, при температуре 340° степень превращения бензола в фенол составляла [c.808]

Индуцирующий эффект присутствия олефинов при окислении смесей углеводородов используется н )актикой так называемого окислительного крекинга . Объяснения эффекту Кижнера следует искать в том, что при окислении олефинов первичным продуктом является а-окись, как это было показано нами в отде.льном исследовании [21]. [c.183]

Свободный перекисный радикал окисляет антиокислии ль до стабильного свободного радикала. Последний в свою очередь окисляет анион меркаптана до свободного радикала, после чего следует реакция с олефином и кислородом, завершающая цикл. Таким образом антиокислитель способен индуцировать желательное окисление. [c.306]

АВТООКИСЛЁНИЕ, самопроизвольное окисление в-в кислородом воздуха. Часто является автокаталитич. процессом (см. Автокатализ). А. орг. соединений (напр., альдегидов и олефинов)-цепная свободнорадикальная р-ция, при к-рой на промежут. стадии образуются пероксиды и гидропероксиды. Зарождение цепи часто инициируется фотохимически или следами ионов тяжелых металлов (напр., Со ). Иногда А. протекает как сопряженная р-ция, напр, индиго не окисляется Oj воздуха, но окисляется совместно с бензальдегидом непредельные углеводороды индуцируют А. предельных углеводородов. А, неорг, соединений, напр, белого фосфора, На ЗОз,-также цепная р-ция. Во многих случаях А.-нежелательный процесс, т.к. приводит, в частности, к прогорканию пищ. продуктов, осмолению минер, масел и крекннг-бензинов, старению полимеров. При А. простых эфиров образуются взрывчатые пероксиды. Для предохранения в-в от А. используют антиоксиданты. [c.28]

Первичные и вторичные спирты индуцируют разложение ацилперекисей аналогичным образом, что приводит к окислению спирта до альдегида или кетона [26]. Ацилперекиси также быстро реагируют с аминами, по-видимому, главным образом не по свободнорадикальному механизму [27]. Вследствие этого ацилперекиси вероятно, не являются лучшими инициаторами в цепных реакциях присоединения простых эфиров, спиртов и аминов к олефинам. Однако они с успехом применялись для инициирования других реакций присоединения. Например, способность ацилперекисей вступать в реакцию при более низких температурах делает их полезными для применения в реакциях присоединения альдегидов, которые при более высоких температурах, необходимых при использовании диалкилперекисей, могут подвергаться чрезмерному декар-бонилированию. [c.129]

Имеются сообщения о попытках разработать метод окисления бензола в фенол с использованием индуцирующего действия различных веществ на реакцию окисления бензола. Наилучшими индукторами оказались циклопарафины (циклогексан), олефины, эфиры и парпфины. Индукторы добавлялись к реагентам в количестве около 1% от веса бензола. Добавление индукторов либо снижает оптимальную температуру процесса, либо увеличивает степень превращения бензола в фенол. Увеличение давления позволяет понизить температуру реакции и уменьшает вредное влияние стенок реактора. Иа опытной установке в реакторе, представляющем собой змеевик из нержавеющей стали, при температуре 340° степень превращения бензола в фенол составляла 4—6%, а выход фенола 25—30% количество смол, содержащих бифенил, составляло 50—100% от веса фенола . В качестве неорганических добавок, б.яагоприятствующих окислению бензола в фенол, рекомендуются бромистый водород , иод , сернистый ангидрид . [c.601]

Степень сополимеризации определяется строением олефина при окислении циклопентена получается только димер, в случае циклогексена — димеры и тримеры с концевыми гидропе-роксидными группами [9]. При окислении стирола (0,1 МПа, 50 °С) полимерный пероксид имеет среднюю молекулярную массу 3000—4000 и включает 20—30 звеньев оксида (—СвНвОг—), концевые группы цепи в основном — карбоксильные или гидроксидные [10]. При термическом распаде полипероксида стирола образуются формальдегид и бензальдегид, распад индуцируется алкоксидными радикалами и ингибируется хиноном и стиролом [10]. Возможно также диспропорцио-нирование молекул полипероксида с образованием а-оксиаце-тофенона, фенилглиоксаля, а также продуктов их дальнейшего превращения. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология