Аддукты 3-дикетонатов -элементов

Аддукты /З-дикетонатов -элементов (IV) [c.69]

На примере пары Се (III) - Се (IV) бьшо показано, что присутствие НЛ существенно влияет на стабилизацию того или иного валентного состояния центрального иона в )3-дикетонатах. Для /-элементов (IV) несольватированная форма /3-дикетонатов весьма устойчива, в то время как для /3-дикетонатов /-элементов (III) более характерна форма аддуктов соответственно, в присутствии НЛ состояние Се (III) более устойчиво [63]. Поскольку по своему координационно-химическому поведению /3-дикетонаты уранила обнаруживают сходство с РЗЭ (III), т. е. устойчивы в форме адцуктов, бьшо предположено, что сильные НЛ стабилизируют иловую форму нептуния и плутония по отношению к переходу в четырехвалентное состояние. [c.104]

Применявшиеся ранее классические методы отделения лития от сопутствующих элементов, основанные на выделении суммы щелочных металлов и отделении лнтия с помощью органических растворителей, длительны и трудоемки. В настоящее время предложены быстрые экстракционные методы, в которых используется экстракция хелатов, в частности р-дикетонатов и их аддуктов с электронодонорными соединениями. Ионообменная хроматография позволяет легко отделять или концентрировать литий перед его конечным определением. Микрограммовые количества элемента могут быть отделены от других щелочных металлов с помощью распределительной хроматографии на бумаге или хроматографии в тонком слое. Для этой же цели применяется электрофорез на бумаге. [c.5]

Аддукты 3-дикетонатов f-элементов (III) [c.55]

Известен ряд методик синтеза аддуктов, среди которых наиболее употребительными являются перекристаллизация гидрата )3-дикетоната из раствора, содержащего НЛ (либо взаимодействие гидрата с НЛ в отсутствие растворителя), и введение НЛ в раствор непосредственно при синтезе хелата (вариант - экстракция водного раствора соли /-элемента раствором смеси 3-дикетона и НЛ в органическом разбавителе). [c.55]

Летучие 3-дикетонатные комплексы известны для всех трехвалентных лантаноидов, а также для трехвалентных ТПЭ (Ат, Ст, Вк, С ). Поскольку для /-элементов (1П) характерны КЧ > 6, несольватированные трис-(3-дикетонаты /-элементов (П1) являются координационно-ненасыщенными соединениями и склонны к образованию полимеров, аддуктов и анионных комплексов. Летучие (З-дикетонаты /-элементов (П1) подразделяются по своему составу на три большие группы 1) несольватированные трис-/3-дикетонаты М Ьз 2) аддукты 3-дикетонатов и5, где 5 - НЛ и - обычно 1 или 2 3) анионные комплексы М М Ь4 (для наиболее легких РЗЭ известны также м М Ьб). [c.47]

Известно большое число аддуктов )3-дикетонатов /-элементов (III), в первую очередь лантаноидов, с НЛ. С монодентатными лигандами обычно образуются аддукты состава 1 1 и 1 2 с координационными числами ионов РЗЭ соответственно 7 и 8. Адцукты с КЧ = 9 встречаются редко. С бидентатными лигандами [наиболее исследованы 1,10-фенан-тролин (phen) и 1,1 -дипиридил (dipy)] во всех случаях образуются аддукты состава 1 1 [45, с. 19—31]. [c.55]

Летучие /З-дикетонаты известны для четырехвалентных церия, тория урана, нептуния, плутония и (предположительно) берклия. В несольва тированных/З-дикетонатах КЧ/-элементов (IV) равно 8 соответственно тетракис-/3-дикетонаты /-элементов проявляют свойства координацион но-насыщенных или близких к насыщению соединений и не обнаружи вают склонности к координационной полимеризации. Круг 3-дикетонов образующих с /-элементами (IV) летучие комплексы, очевидно, более обширен, чем в случае /-элементов (III), и включает даже простейшие /З-дикетоны с ниэкими экранирующими свойствами, в том числе ацетил-ацетон. Помимо несольватированных тетракис- 3-дикетонатов, для /-элементов (IV) известны также летучие аддукты тетракис-/3-дикетонатов (только для фторированных 3-дикетонатов) и летучие разнолигандные комплексы, содержащие, помимо 3-дикетонатных, также неорганические ацидо-лиганды. [c.62]

Заметим, что у биядерных соединений отсутствует корреляция между каталитической активностью и величиной индукционных констант ст заместителей соответствующих дикетонов, отмеченная ранее при исследовании Р-дикетонатов З -элементов [1 ] и аддуктов ароматических и гетероциклических аминов к б с-(Р-дикетонато)кобальту(П) [2]. В то же время обнаруживается совершенно отчетливая корреляция между величиной ст и логариф- [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология