Метод Хартри — Фока — Рутана

Так как метод Хартри — Фока — Рутана приближенный, то, естественно, получаемые в его рамках значения физических величин отличаются от экспериментальных. Вот некоторые примеры. Энергия диссоциации молекулы Нг по методу МО в зависимости от способа расчета оказывается равной от 255,7 до 350 кДж/моль, что в любом случае заметно ниже экспериментальной величины (458,5 кДж/моль). Для молекулы кислорода соответствующие значения равны 136 кДж/моль (теория) и 496 кДж/моль (эксп.). А молекулы Ра по Хартри — Фоку вообще существовать не должно. Кроме того, метод молекулярных орбиталей приводит к неправильным волновым функ- [c.184]

МЕТОД ХАРТРИ-ФОКА-РУТАНА [c.171]

Метод Хартри — Фока Рутана [c.173]

Так как метод Хартри-Фока-Рутана приближенный, то, естественно, получаемые в его рамках значения физических величин отличаются от экспериментальных. Вот некоторые [c.193]

Здесь j — вектор-столбец с компонентами сц, сц, сд,-. Эти уравнения являются нелинейными, что ясно из вида оператора Фока (см. гл. 2, 4), который зависит от искомых функций, т.е. при данном способе решения - от искомых коэффициентов разложения [ j. Матричное уравнение (4.24а) при условии нормировки (4.246) названо уравнением Рутана. Метод Хартри - Фока - Рутана называют также в теории молекул методом ССП (самосогласованного поля). [c.222]

Эффективность метода Хартри - Фока - Рутана (ХФР) зависит от того, насколько удачно выбраны базисные функции в (4.26). Оказывается, что здесь приходится руководствоваться двумя в значительной степени противоположными критериями, которые определяются возможностями (объемом памяти и быстродействием) ЭВМ. При решении системы уравнений ХФР (424) основное затруднение создают двухэлектронные матричные элементы (4.27), которые составляют подавляющую часть всех матричных элементов, необходимых при решении (4.24). Их число по порядку величин равно М /8, где Л/ - число базисных функций. Поэтому, с одной стороны, базисные функции должны быть такими, чтобы уже небольшое их число позволяло хорошо аппроксимировать МО. С другой стороны, базисные функции должны быть такими, чтобы матричные элементы (4.27) вычислялись достаточно быстро. [c.233]

Недавние исследования показали, что при расчете по методу Хартри — Фока — Рутана молекула Рг получается несвязанной [8]. Тем не менее ряд свойств молекулы в основном состоянии межмолекулярное расстояние, силовая постоянная, за исключением энергии связи, объясняются хорошо. Этот пример демонстрирует важный вклад корреляционных эффектов в энергию связи и слабое влияние их на распределение заряда. Можно ожидать, что сходная ситуация будет иметь место и для фторидов ксенона. Изменение корреляционной энергии при образовании молекулы XeF определяется следующим образом [c.27]

Малликен описывает историю возникновения работы Рутана так Я предложил Рутану тему докторской диссертации по хюккелевским расчетам замещенных бензола. Рутан произвел несколько очень хороших расчетов, но затем он восстал против метода Хюккеля, вышвырнул свои превосходные вычисления, а в диссертации совершенно самостоятельно развил ныне широко известный самосогласованный метод МО ЛКАО для расчета атомных и молекулярных волновых функций. Мне кажется, что в настоящее время метод можно назвать методом Хартри — Фока — Рутана [94, с. 599]. [c.92]

Чтобы записать матрицу Фока и выражение для полной энергии в методе Хартри Фока Рутана, необходимо вычислить интегралы [c.182]

Во-вторых, как метод Хартри — Фока, так и метод Хартри применяются к молекулам в еще менее строгом варианте, который называется методом Хартри — Фока — Рутана или, соответственно, Хартри — Рутана. Общее название этих вариантов — метод молекулярных орбиталей, взятых как линейные комбинации атомных орбиталей (сокращенно МО ЛКАО). В методах Хартри—Фока—Рутана и Хартри — Рутана возникает представление не [c.38]

Метод МО в настоящее время общепринят и служит теоретической основой иптериретационных схем современных физико-химических методов ЯМР, ЭПР, ЯКР, фото- и рептгеноэлектронпой спектроскопии, электронной спектроскопии и т. д. Его неэмпирический вариант (метод Хартри—Фока—Рутана) стал наиболее падежным методом д.пя количест- [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология