Гомогенное гидрирование других функциональных групп

Гомогенное гидрирование других функциональных групп [c.39]

Среди комплексов, используемых для гомогенного гидрирования, наиболее изученным является комплекс Уилкинсона (/) [И], который легко реагирует с водородом 31, 32]. С помощью этого комплекса осуществляется гидрирование различных олефинов и ацетиленов при комнатной температуре и атмосферном давлении водорода. При этом другие функциональные группы (карбонильная, нитрильная, нитрогруппы) не участвуют в реакции. Можно предположить, что присоединение молекулярного водорода по ненасыщенным связям, осу- [c.26]

В области гомогенного гидрирования олефинов достигнуты ббльшие успе -и, чем в гидрировании соединений с другими функциональными группами. Гидрирование ароматических соединений рассматривалось в разд. 8.2, а вопросы, касающиеся восстановления ацетиленов, затрагивались в ходе всего предыдущего изложения. Кобальтцианидная система была использована в качестве катализатора гидрирования аллильных производных до пропилена, эпоксидов до спиртов, бензила до бензоина, смеси пировиноградной кислоты и аммиака до аланина, оксимов до аминов, нитробензола до анилина, азоксибензола, азобензола и гидразобензола и, наконец, алифатических нитросоединений до аминов (полный перечень соединений и условия проведения реакций даны в работах [2а] и [3]). [c.72]

Все рассмотренные выше системы, катализирующие гомогенное гидрирование карбонильных соединений, способны вести восстановление и других функциональных групп. При этом наблюдаемый порядок активности субстратов всегда таков олефины с концевой двойной связью > олефины с двойной связью внутри цепи > тризамещенные олефины > альдегиды > кетоны. Другими словами, катализаторы обнаруживают большую склонность к гидрированию олефинов (или ацетиленов), чем к восстановлению карбонильных групп. Однако комплекс 1гНз(РРНз)з (концентрация Ю-з—Ю М) в уксуснокислом растворе катализирует гидрирование альдегидов (концентрация [c.74]

Гомогенное гидрирование. Комплексы практически всех переходных металлов проявляют каталитическую активность в реакциях гидрирования. Наиболее активные — комплексы металлов VIII группы, эффективно катализирующие присоединение водорода по кратаым связям (С=С, С=С, С=0, N=N идр.) в мягких условиях. Подбором лигандов и металла можно добиться высокой селективности гидрирования (гидрирование связи С=С до С = С, диенов до олефинов, гидрирование связи С = С без восстановления других функциональных групп и т. д.). [c.194]

Важным классом металлоорганических реакций является гидрирование органических соединений в условиях гомогенного катализа. Наиболее изученными субстратами оказались олефи-ны, хотя многие другие соединения, содержащие функциональные группы, например, ацетилены, альдегиды, кетоны, нитросоединения, арены, также подвергаются гидрированию в присутствии растворимых катализаторов. Известно множество гомогенных катализаторов гидрирования [1], однако лишь немногие нашли широкое применение в органическом синтезе. Для некоторых гомогенных катализаторов источником водорода необязательно служит Н2. Такие катализаторы переноса водорода образуют нужные гидриды металлов в качестве интермедиатов при взаимодействии со спиртами, другими гидридами типа КаВН4, муравьиной кислотой или при гидролизе карбонилсодержащих координационных соединений (в процессе конверсии водяного газа, который обсуждался в ч. 1, гл. 6 и будет рассмотрен в гл. 12). Поскольку такие катализаторы -по своим свойствам сходны с гомогенными катализаторами гидрирования, они также рассматриваются в настоящей главе. Сюда же включены процессы каталитического гидросилилирования и гидроцианирования, концептуально подобные гидрированию. [c.5]