Кинетика обменного окисления металла

КИНЕТИКА ОБМЕННОГО ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛА [c.11]

Сборник наряду с обзорами содержит материалы теоретического и экспериментального исследования химических взаимодействий, протекающих в окислительно-восстановительных системах различного типа (растворы ионов металла в двух степенях окисления, органические и металлоорганические окислительно-восстановительные системы, ион металла — металл, твердые и жидкие редокситы). Основное внимание уделяется термодинамике и кинетике комплексообразования, протолитическим процессам, ионному обмену. [c.376]

Основные научные исследования — в области кинетики и механизма химических реакций, а также гомогенного и металлокомплексного катализа. Совместно с Я. Я. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных реакций с энергетическими разветвлениями в основном на примере фторирования водорода и органических соединений в газовой фазе. Открыл (1966—1970) новые реакции молекулярного азота (образование комплексов с соединениями металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых растворах). Открыл (1969) совместно с сотрудниками реакции алканов в растворах комплексов металлов (изотопный обмен, окисление, платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокаталитическому образованию водорода и кислорода из воды с участием соответственно доноров и акцепторов электрона, фотосенсибилизаторов и катализаторов. Сформулировал принцип много-электронных превращений в координационной сфере металла в ме-таллокомилексном катализе. [c.616]

Изучая окисление СО на uHY при температурах 300 50° С, Боресков и сотр, [75] установили, что активность цеолитов резко увеличивалась после введения более 5% Си кинетика реакции описывается уравнением первого порядка по окиси углерода и нулевого —по кислороду. В результате авторы работы [75] пришли к выводу, что активными центрами являются либо доступные катионы меди, расположенные в больших полостях, либо центры, содержащие больше одного катиона меди. Кубо и сотр. [72] опубликовали данные по окислению СО на ряде катализаторов, в том числе на цеолитах X и Y с низкозарядными катионами. Образцы готовили ионным обменом в токе окиси углерода, а затем восстанавливали в водороде при 400° С. Однако и в таких условиях, в частности при отмывке образцов на воздухе, могло происходить частичное окисление катионов. Хемосорбция кислорода на Со(П)-, Мп(П)- и Т1(1)-формах была мала (< 0,1 атома кислорода на атом металла), низкой была и каталитическая активность этих цеолитов. Цеолиты в Ре(П)-Си(1)-формах хемо-сорбировали до 0,5 атома кислорода на атом металла. Эти же образцы проявляли наиболее высокую активность, причем цеолиты X оказались активнее, чем Y. Значительные количества кислорода хемосорбирует и Сг(11)-форма, но ее активность была низкой. На цеолитах, содержащих катионы Fe(II), реакция имеет первый порядок по СО и дробный по кислороду. Кубо и сотр. [72] предполагают, что окисление протекает в соответствии с механизмом Ридйла и что этот процесс можно схематически представить реакциями (23) и (24). [c.145]

Комплексные соединения (I), (И) и (III) были получены [5] путем обменной реакции между ацетатами соответствующих металлов и 3-окси- -иминометилбензо [Ь тиофеном (IV). Окисление к-декана осуществлялось при 120°С в токе кислорода (1,5 л/час). Кинетику реакций изучали по накоплению гидроперекисей. [c.225]

Сравнение кинетики электрохимических реакций вов-сгяновления на металлах и на полупроводниках позволил заключить , что на германик все восстановительные реакции 10рМ03ЯТСЯ. при протекании восстановительных реакций происходит обмен электронами между электродом и ионами в растворе. Основное квантово-механическое условие такого перехода состоит в том. что возможен только обмен электронами с одинаковой энергией. Так как система на границе с раствором находится в равновесии, те уровень Ферми везде проходит на одинаковой высоте (рис. 68). Электронный переход происходит между занятым и незанятым уровнями, причем восстановленную форму можно представить как занятый электроном уровень, а окисленную форму — как незаполненный. Необходимым условием такого перехода является близость энергетического положения занятого и незанятого уровней. Для полупроводников переходы электронов должны иметь место при большем по сравнению с металлами удалении от уровня Ферми. [c.120]

В этом разделе рассмотрен механизм переноса электрона между двумя разными ионами переходных металлов. Изучена кинетика этих реакций И обсуждается механизм [1—8]. Электронный обмен между двумя ионами ОДНОГО элемента, находящегося в различных степенях окисления, подробно описан в обзоре Сыотона [9] и здесь в деталях не рассматривается. [c.156]