Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплексообразование кинетика

    Во второй и третьей частях, посвященных реакционной способности веществ, главное внимание уделено их химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако, если принять во внимание специфичность и большое разнообразие скоростных факторов и также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления знаний и, наконец, то обстоятельство, что большинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Шателье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т.д.)—это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики это проблемы возможности и действительности и что значение энергетического (термодинамического) и кинетического факторов неодинаково для различных типов процессов для реакций в растворах электролитов (например, при нейтрализации), для высокотемпературных реакций и других быстрых процессов кинетические соотношения не существенны наоборот, для медленных реакций и таких, продукты которых гораздо устойчивее исходных веществ (например, при горении), не играют ощутимой роли равновесные соотношения. [c.4]


    Сведений о термодинамике и кинетике процесса комплексообразования твердых парафиновых углеводородов с карбамидом мало. Влияние ряда факторов, в том числе расхода карбамида на скорость и глубину процесса комплексообразования, исследовано на смесях н-парафинов С18—С20 с чистотой 987о (по данным газожидкостной хроматографии). В качестве растворителя применяли бензол, в качестве активаторов—метанол и этанол. Степень извлечения н-парафина определяли по составу компонентов жидкой фазы, для чего использован показатель преломления бинарных смесей с различным содержанием н-парафина. На кинетических кривых зависимости содержания углеводорода в комплексе (на примере н-октадекана) от расхода карбамида (рис. 94, 95) можно выделить два участка, первый из которых характеризуется быстрым ростом С18 в комплексе, что соответствует начальному периоду процесса, а второй указывает на установление равновесного состояния и выражается прямой, параллельной оси абсцисс. [c.226]

    Ранее уже указывались некоторые пути использования УФ-спектроскопии в химии. Дальше более подробно рассматривается применение спектрофотометрии для количественного анализа в химической кинетике и для определения констант ионизации кислот и оснований и констант комплексообразования. [c.24]

    Флуоресцентный метод применяют для изучения быстрых реакций возбужденных молекул, кислотно-основных реакций возбужденных молекул и комплексообразования в возбужденном электронном состоянии, определения концентрации люминесцирующих веществ в смеси, изучения кинетики и механизма ферментативных реакций, изучения межмолекулярного переноса энергии. [c.74]

    Кинетика и механизм реакций комплексообразования. Метод ЯМР используют для исследования кинетики реакций в очень широком диапазоне констант скорости с помощью различных методик исследования. Различают два [c.318]

    Константы равновесия в том и другом случае отличаются незначительно (в 2—4 раза). В то же время при переходе от профлавина к родамину 6Q процесс комплексообразования красителя с активным центром замедляется почти в 10 paat Структуры молекул этих лигандов различаются в основном лишь тем, что молекула родамина 6Q содержит дополнительное бензольное кольцо. Как показало изучение температурной зависимости кинетики комплексообразования, энергия активации этого процесса порядка 17 ккал/моль (71,4 кДж/моль). С другой, стороны, известна, что энергия активации процессов, контролируемых диффузией, не превышает, как правило, 5 ккал/моль (21 кДж/моль) [62, 63]. Поэтому следует заключить, что образование комплекса химотрипсина с более объемной молекулой родамина 6G возможно лишь в результате конформационных изменений в молекуле фермента. Такой механизм (1.8) комплексообразования органических молекул с белками, по-видимому, весьма распространен. [c.31]


    Диапазон областей использования различных модификаций описанного метода очень широк комплексообразование, кинетика, катализ, структурные исследования, анализ состава многокомпонентных систем и др. Это определяется простотой установки, прецизионностью измерений и экспрессностью получения результатов и делает метод легко внедряемым в системы автоматизации технологического контроля. [c.713]

    Разработанная методика исследования кинетики процесса комплексообразования дает возможность произвести качественную и количественную оценку любого вида депарафинируемого сырья по наличию н-алканов и ароматических углеводородов. [c.46]

    Метод ЯМР успешно применяется для изучения кинетики и механизма химических и физических процессов, комплексообразования, структуры сложных органических молекул, кристаллов, жидкостей и в ряде других случаев. [c.54]

    Кинетика и механизм комплексообразования [c.25]

    Во второй и третьей частях главное внимание уделено химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако если принять во внимание специфику и большое разнообразие кинетических факторов, а также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления наших знаний и, наконец, то обстоятельство, что бол1 шинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Ша-телье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т. д.) — это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики — это проблемы возможности и действительности и что значение энергетиче- [c.4]

    Разумеется, описанная термодинамическая картина комплексообразования схематична вовсе не следует понимать, что эти два этапа должны быть полностью разделены во времени, хотя в целом ряде реальных систем методами быстрой кинетики были прослежены две стадии процесса (1.1)— бимолекулярная (диффузионное сближение частиц) и псевдомономолекулярная (механизм которой обусловлен более тонкой организацией структуры комплекса и более глубокой реализацией термодинамически выгодных взаимодействий (см. 7 этой главы, а также гл. VII). [c.25]

    Химическая релаксация при комплексообразовании фермента с лигандом. Рассмотрим принципы релаксационной кинетики на примере простейшей реакции комплексообразования активного центра фермента с каким-либо лигандом А (субстратом, ингибитором, эффектором)  [c.206]

    Рассматриваются основные вопросы аналитической химии — протолитические и редоксиравновесия, равновесия комплексообразования, равновесия между твердой и жидкой фазами. Излагаются основы химической термодинамики и кинетики. Разбираются химические, электрохимические и фотометрические методы определения веществ, точность определений в количественном анализе, маскирование и методы разделения Во 2-е издание (1-е— 1980 г.) включены электродные равновесия и процессы и фотометрия. [c.2]

    Каталитические реакции. Они весьма распространены подразделяются на две большие группы. К первой относятся каталитические реакции комплексообразования ко второй — реакции, в которых Б качестве катализаторов выступают сами комплексные соединения. Особенности тех и других реакций хорошо описываются на основе общих представлений о кинетике каталитических процессов. Поэтому в этом разделе обсуждены лишь наиболее перспективные направления использования таких реакций. [c.281]

    Константы устойчивости в сочетании с теплотами реакций комплексообразования характеризуют термодинамику реакций комплексообразования. Кинетика реакций между биолигандами и биометаллами изучена недостаточно. Предполагают, что в реакциях обмена лигандами первой стадией является реакция отщепления воды, поэтому реакции комплексообразования для биометаллов при различных лигандах протекают примерно с одинаковой скоростью. [c.567]

    Переходя к краткому обзору научной деятельности А. А. Гринберга, необходимо прежде всего подчеркнуть, что труды ученого отражают все этапы развития координационной химии нослевернеровского периода синтез новых соединений, стереохимия, изомерия комплексных соединений, проблемы взаимного влияния лигандов, исследования термодинамики комплексообразования, кинетики, механизма, реакционной способности комплексных соединений и, наконец, практически важные направления для химической технологии и катализа. В каждом из этих направлений ученый оставил яркие работы, возвысившие нашу отечественную химическую науку. Вдохновенный поиск, огромный труд и постоянный интерес к начатым исследованиям завершался открытиями, получением новых классов соединений, предложением новых методов исследований, определением актуальных направлений. Оригинальность теоретических трактовок, глубина обобщения найденных экспериментальных закономерностей — вот характерная черта научного творчества выдающегося химика. [c.6]


    Количественное исследование процесса комплексообразования И их влияние на интеркомбинационную конверсию может быть проведено на примере кинетики затухания фосфоресценции бензола или гексадейтеробеизола в присутствии бромида или иодида лития в замороженных растворах. Приготовляют 10 М раствор бензола в этаноле и такие же растворы с добавкой 0,1 0,2 0,4 0,8 моль/л бромида или иодида лития. Исследуют кинетику фосфоресценции при 77 К. По полученным данным строят график в координатах lg/—/. Затем проводят разделение кинетической кривой на две экспоненты  [c.114]

    Кинетика и механизм комплексообразования. По вопросу классификации явления комплексообразования мнения исследователей расходятся.>.стинная природа связи между комплексообразующими углеводородами и молекулами карбамида пока не установлена. Одни исследователи [6, 1б]объясняют эту связь силами Ван-дер-Ваалъса, т.е. рассматривают как чисто физическое явление и считают криоталлические комплексы соединениями адсорбционной природы. Эта точка зрения подтверждается рентгенограммой размещения внутри кристаллической решетки карбамида молекулы углеводорода. Возможность такого размещения определяется размерами молекул и каналов в решетке, а не химической природой вааимодействунь щих веществ. [c.36]

    Определенный интерес вызывает кинетика процесса депарафинизации с всарбамидом комплексообразующих углеводородов дизельных фракций. Результаты экспериментов приведены на рис.2.6. Увеличение количества кристаллического карбамида приводит к ускорению реакции комплексообразования и к увеличению выхода н-алкана. Разный угол наклона кривых можно объяснить неодинаковым содержанием ароматических углеводородов в исследованных фракциях. Особенно это проявляется при соот- [c.44]

    Результаты исследования процесса депарафинизации фракции 220-360 С грозненской нефти при 30°С и различных соотношениях дизельное топливо бензин карбамид показали, что увеличение количества карбамида приводят к повышению выхода парафина по логарифмическому закону. Экспериментальные данные, полученные при изучении кинетики комплексообразования индивидуальных н-алканов, позволили установигь зависимость степени их извлечения от длительности и температуры процесса (рис.2.7). [c.45]

    Б. В. Клименок с сотр. [12, 116] на примере двух видов сырья — фракции 230—260° С туймазинской нефти, очищенной серной кислотой, и смеси к-цетана и декалина показали, что концентрация карбамида в водном растворе определяет кинетику комплексообразования —рг возрастанием концентрации карбамида индукционный период сокращается, а скорость и тепловой эффект комплексообразования возрастают Дй насыщенности рас- [c.63]

    Определение констант динамического и статического тушения флуоресценции. Для раздельного определения констант скорости взаимодействия возбужденных молекул флуорофора с тутителем (динамического тушения) и константы равновесия комплексообразования в основном состоянии (статического тушения) проводят измерения спектров и кинетики флуоресценции образцов с различными концентрациями тушителя (в том числе и в отсутствие туши- [c.115]

    Те же закономерности характеризуют также и кинетику гидролиза химотрипсином специфических аминокислотных субстратов как на стадии ацилирования, так деацилирования [21, 113]. Пространственное взаимоотношение сорбционной и каталитической областей в активном центре нашло отражение также и в эффективности комплексообразования с химотрипсином бифункциональных ингибиторов, алкил- и фенилалкилборных кислот [114, 115]. [c.150]

    Кинетика реакции комплексообразования с одним промежуточным соединением. Методы определения элементарных констант усложняются с усложнением механизма реакции [39, 42]. Тем не менее для обратимой двухстадийной реакции комплексообразования лиганда А с активным центром фермента [c.208]

    Опыты охватывают следующие разделы термохимию, кинетику, химическое равновесие, растворы, комплексообразование и т. п., а также химию металлов и неметаллов. Кратко поясняется химизм явлений, которые наблюдаются при демонсграцин опытов. [c.2]

    Для жидкофазных р-ций (иапр., галогенов с олефинами) при низких т-рах важное значение приобретают сравнительно слабые межмол. взаимод. реагентов друг с другом и с молекулами среды, к-рые при обычных т-рах не существенны из-за теплового движения. В результате кинетика низкотемпературных р-ций в значит, степени определяется процессами сольватации и комплексообразования реагентов, физ.-хим. св-вами среды (вязкость, плотность, упругие модули и др.), усилением клетки эффекта. В криохим. р-циях может наблюдаться ряд особенностей. Так, вместо аррениусовской зависимости константы скорости от т-ры, константа возрастает с понижением т-ры, при нек-рой т-ре достигает максимума, а затем уменьшается. Кроме того, нередко изменяется механизм р-ции, ее порядок и направление (напр., р-ция гидрогалогенирования ненасыщ. углеводородов может проходить в соответствии и против правила Марковникова), среди параллельно идущих р-ций отбираются те, для к-рых энергия активации наименьшая, что существенно повышает селективиость процессов. [c.521]

    Если в спектре ЭПР разрешаются полосы, относящиеся к каждой форме комплекса, для исследования используют параметры, относящиеся к каждой полосе — физический вариант метода. По числу полос определяют число комплексов, существующих в растворе, по интенсивности — концентрацию каждой формы. Исследование зависимости относительных интенсивностей полос от условий комплексообразования дает сведения о равновесиях в системе, о термодинамических и кинетических характеристиках комплексообразования, о механизме реакций. Данные о строении комплексов и характере связи получают по СТС- и ДСТС-расщеплению и величине -фактора. Для исследования кинетики быстрых реакций используют скорость релаксации. [c.301]

    Количественно исследование комплексообразования на интеркомбинационную инверсию может быть проведено на примере кинетики затухания фосфоресценции нафталина и гексадейтеронафталина в присутствии соединений, содержащих галогены в замороженных растворах. Готовят раствор нафталина (10 М) в этаноле и такие же растворы с добавкой 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 М бромида или йодида лития (или алкилгалогенида). Исследуют кинетику фосфоресценции при 77 К- Построив кинетику фосфоресценции в полулогарифмических координатах, проводят разделение кинетической кривой на две экспоненты  [c.221]

    Измеряют относительные квантовые выходы и кинетику затухания флуоресценции. Полученные результаты обрабатывают в соответствии с уравнениями (4.11) —(4.20). Находят то, кц и константу комплексообразования в соответствии с уравнением (4.20),. Используя значение кс, полученное из кинетики флуоресценции, значения Я = 7 А и коэффициенты диффузии /3 = 2-10 см /с (пирен и четыреххлористый углерод) или ) = 1,5-10 см /с (акридиний с диметилнафталином)) по уравнению (4.26) рассчитывают значения (фоАр)нест для тех же концентраций тушителя, что были использованы экспериментально. Найдя истинные значения (фо/ф)А с учетом нестационарных поправок, по уравнению (4.20) находят константу комплексообразования. Сравнивают относительные вклады каждого из трех процессов (динамического тушения, нестационарных эффектов и комплексообразования) в изменение кван тового выхода флуоресценции. [c.223]

    Применение. Методом ЭПР можно определять концентрацию и идентифицировать парамагн. частицы в любом агрегатном состоянии, что незаменимо для исследования кинетики и механизма процессов, происходящих с их участием. Спектроскопия ЭПР применяется в радиационной химии, фотохимии, катализе, в изучении процессов окисления и горения, строения и реакционной способности орг. своб. радикалов и ион-радикалов, полимерных систем с сопряженными связями. Методом ЭПР решается широкий круг струк-турно-динамич. задач. Детальное исследование спектров ЭПР парамагн. ионов d- и /-элементов позволяет определить валентное состояние иона, найти симметрию кристаллич. Поля, количественно изучать кинетику и термодинамику многоступенчатых процессов комплексообразования ионов. Динамич. эффекты в спектрах ЭПР, проявляющиеся в специфич. уши-рении отдельных компонент СТС, обусловленном модуляцией величины констант СТВ за счет внутри- и межмол. хим. р-ций, позволяют количественно исследовать эти р-ции, напр, электронный обмен между ион-р калами и исходными молекулами типа + А. < А + Д , лигандный обмен типа LK + L + L, внутримол. процессы вращения отдельных фрагментов в радикалах, конформац. вырожденные переходы, внутримол. процессы перемещения атомов или Фупп атомов в радикалах и т. д. [c.450]

    К прямой П. относится также редоксметрия-измерение стандартных и реальных окислит.-восстановит. потенциалов и констант равновесия окислит.-восстановит. р-ций. Окислит.-восстановит. потенциал зависит от активностей окисленной (a J и восстановленной (а ) форм в-ва. Редокс-метрию применяют также для определения концентрации ионов в р-рах. Методом прямой П. с использованием металлич. электродов изучают механизм и кинетику р-ций осаждения и комплексообразования. [c.82]

    Методы Р. применяют для определения геом. параметров в-в, установления их электронной структуры, для исследования кинетики и механизма хим. р-ций (в т. ч. комплексообразования и сольватации), для изучения состава и строения продуктов радиолиза облученных соед., качеств, и количеств. анализа газообразных, жидких и твердых в-в. Наиб, часто используют методы ЯМР и ЭПР, к-рые включают ряд направлений, различающихся кругом решаемых задач, объектами исследования и аппаратурным оформлением (см., напр.. Химическая поляризация ядер. Спинового эха метод). Л.Л.Вашиап. [c.171]

    Помимо равновесий Э. м. позволяют исследовать кинетику комплексообразования, используя явление дополнит, квази-диффузионного размывания под действием электрич. поля первоначально узкой зоны, содержащей разл. ионные формы с разными знаками заряда. Для достижения этого эффекта необходимо приложить поле такой напряженности, чтобы скорость элеклромифац. переноса ионов превышала скорость протекания комплексообразования. [c.436]

    Взаимодействие сульфофталеинов с ионами металлов протекает с различной скоростью [12, 490, 491]. Замедленная кинетика комплексообразования с А1 + и Ga + послужила основанием для кинетического определения Ga + по измерению скорости вытеснения метилтимолового синего из его комплекса с галлием при взаимодействии с ЭДТА [12]. [c.263]


Смотреть страницы где упоминается термин Комплексообразование кинетика: [c.117]    [c.229]    [c.41]    [c.2]    [c.226]    [c.26]    [c.175]    [c.249]    [c.145]    [c.345]    [c.141]   
Аналитическая химия Том 2 (2004) -- [ c.172 ]

Органические реагенты в неорганическом анализе (1979) -- [ c.154 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Влияние примесей на кинетику комплексообразования

Кинетика и механизм комплексообразования

Кинетика конформационных изменений, сопровождающих комплексообразование

Кинетика процесса комплексообразования

Комплексообразование

Комплексообразованне

Костром ин а. Применение ядерного магнитного резонанса для исследования кинетики и механизма реакций комплексообразования

О кинетике и механизмах реакций комплексообразования

Релаксационная кинетика. Комплексообразование лигандов с белками. Конформационные изменения в белках

Роль комплексообразования реагентов с растворителем в кинетике радикальных реакций

Установка для исследования кинетики процессов комплексообразования в смешанных растворителях методом остановленной струи



© 2024 chem21.info Реклама на сайте