Медь, обмен между ацетатом меди

Ниже приведены полученные ими значения времени полуобмена для реакций между ацетатом меди (И), с одной стороны, и указанными комплексами-—с другой. Обменные реакции проводились в пиридине при 25° С. [c.53]

В литературе приведены данные для множества случаев, при которых обмен между парами ионов в решетке преобладает, так как благодаря своей близости ионы связаны обменным взаимодействием в пары. Примером этого является ацетат меди [158], в котором ионы меди располагаются парами на относительно близком расстоянии друг от друга, так что спины пары ионов меди сочетаются, образуя синглетное состояние (спаренные спины) или триплетное состояние (неспаренные спины). Резонансные исследования этого соединения позволили определить величину и знак / [158]. [c.81]

Даффильд и Кальвин [022] установили, что обменная реакция между ацетатом меди (II) и комплексами меди (II) с производными салицилового альдегида протекает медленнее в тех случаях, если две салицилальдегидные группы в производном связаны между собой, чем когда такой связи нет. [c.53]

Вопрос о величине константы обмена для двуядерных комплексов может быть связан, хотя и в ограниченной степени, с механизмом обмена. Так, например, в ацетате меди оба электрона ионов меди находятся на орбитах типа хг-уъ (если принять, что ионы соединены по оси z) [44]. Обмен происходит за счет бокового перекрывания этих орбит. С другой стороны, в изоморфном ацетате хрома, где возможен полный спин, равный 4, может иметь место перекрывание между d ,-, г-орбитами каждого иона хрома. Поскольку эти орбиты перекрываются гораздо сильнее, чем орбиты обмен также гораздо сильнее. Действительно, он настолько силен (вероятно, дбстигается значение J по крайней мере 700 см , ) что занятым оказывается только синглетное основное состояние и комплекс лишь слабо парамагнитен [78].В комплексе [ ljRu—О—Ru lgl " л-связь между каждым ионом рутения и атомом кислорода приводит к такому сильному обменному взаимодействию между двумя ионами рутения, что занятым оказывается только основное синглетное состояние и комплекс не парамагнитен [37]. Такой тип взаимодействия может играть существенную роль в тех случаях, когда измерения производятся в растворах. В системе перхлората окисного железа Мули и Селвуд [87] наблюдали наличие диамагнитного вещества в заметной концентрации при рН = 1. Диамагнетизм был объяснен образованием двуядерного комплекса железа со значительным расстоянием между синглетным и трип-летным уровнями. [c.404]

В некоторых кристаллах существует сильное взаимодействие между парами ионов (ср. взаимодействие между протонами воды гл. 3). Самым лучшим из известных примеров является ацетат меди, в котором спины двух ионов Си + ( , 5 = /2) вступают в обменное взаимодействие, образуя синглетное состояние, лежащее по энергии на 300 см ниже возбужденного триплетного состояния. При комнатной температуре триплетные состояния сильно заселены и сверхтонкая структура не разрешается, но при охлаждении до 77° К концентрация молекул в триплетном состоянии сильно уменьшается и наблюдается сверхтонкая структура, обусловленная двуЛ Ш эквивалентными атомами меди. Наконец при 20 " К все спины спариваются и сигнал ЭПР исчезает. Такими же свойствами обладают и некоторые другие комплексы меди. [c.225]

Для получения названных солей [163] концентрированные растворы щелочей насыщают окислом или гидроокисью, затем разбавляют водой до подходящей концентрации или проводят обменную реакцию с раствором гидроокиси щелочноземельных металлов и т. д. При этом образуется гидроксокомплекс, но во многих случаях необходимо нагревать гидроокись и щелочь некоторое время при повышенной температуре. Поэтому опыты следует всегда проводить в колбах из серебра, золота или меди. Часто получение гидроксокомплекса затруднено быстро наступающим старением гидроокиси. Тогда целесообразно сначала получить гидроокись в холодной кон-дентрированной щелочи для этого в щелочь вводят легкорастворимую соль соответствующего металла (нитрат, ацетат, перхлорат), растворенную в небольшом количестве воды, или проводят реакцию между тонкоразмельченным металлом и щелочью. [c.272]

Обмен центрального атома между /тгракс-1,2-диаминоциклогексантетра-ацетатом никеля и акво-ионом меди происходит крайне медленно [185]. Однако скорость диссоциации, катализируемая кислотой, остается высокой. Эти факты можно понять, предположив участие в реакции интермедиата u( yDTA)Ni, который не очень легко образуется вследствие пространственных препятствий [185]. Интермедиат с ионом водорода, который замещает ион меди, образуется без дополнительного напряжения каркаса молекулы. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология