Азот молекулярный реакции

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

Молекулярность реакции определяется числом молекул, одновременным взаимодействием которых осуществляется акт химического превращения. По этому признаку реакции разделяются на одномолекулярные, двухмолекулярные и трехмолекулярные. Одновременное столкновение трех молекул является очень маловероятным, и трехмолекулярные реакции встречаются крайне редко. Реакции же более высокой молекулярности практически неизвестны. Примером одномолекулярной реакции может служить термическая диссоциация газообразного иода 12->21 двухмолекулярной — разложение иодистого водорода 2Н1 -> Нг + Ь трехмолекулярной— взаимодействие оксида азота с водородом [c.116]

Нитросоединения идентифицировали только по температуре кипения, содержанию азота, молекулярному весу и цветным реакциям, что, однако, недостаточно для выводов о закономерностях процесса замещения. [c.561]

Согласно [5021, окислы азота (N50, N0, МОз) образуются в ионно-молекулярных реакциях N + я с О2, 0+ и с N5. Участие нейтральных активных частиц в окислении азота в основном характеризуется следующими процессами [111] [c.199]

Необходимо отметить, что количество SO3, образующегося при пламенном сжигании в избытке кислорода несколько выще, чем равновесное количество при молекулярной реакции. Это увеличение, вероятно, объясняется наличием атомарного кислорода в пламени [352]. Гомогенное окисление SO2 оксидами азота в отсутствие катализаторов может иметь значение при более низких температурах (900—1050°С) этот процесс может проходить на последних стадиях горения в бойлерных системах [188]. [c.192]

До недавнего времени существовало мнение, что атомы азота способны давать только двухатомные гомонуклеарные молекулы N2. Однако уже в 1963 г. [10] появилось сообщение об открытии при помощи масс-спектро-метрии заряженных молекул N 3 и N4 . Эти катионные молекулы образуются при электронных соударениях с молекулами N2 и при последующих молекулярных реакциях типа [c.270]

Двуокись азота получается при экзотермическом окислении окиси азота. молекулярным кислородом по реакции [c.49]

В отдельных случаях, например, чрезмерно замедленный ход реакции мог быть объяснен тем, что результирующий эффект является следствием ряда последовательно идущих молекулярных реакций, причем общую итоговую скорость определяет, как понятно, та ступень этой сложной цепи, которая протекает наиболее медленно (так называемые ступенчатые реакции). К числу таких ступенчатых реакций принадлежит, например, реакция разложения пятиокиси азота [Л. 30] [c.54]

Раньше уже говорилось о влиянии добавки окиси азота эффект такого типа рассматривался на рис. 29, стр. 182. Нельзя считать, что продолжающаяся реакция есть только молекулярная реакция, так как в присутствии ингибитора все еще наблюдаются свободно-радикальные процессы. Для объяснения этой особенности ингибированной реакции была предложена следующая схема [40 [c.187]

Как это видно, водород гидроксильной группы мигрирует к атому азота диизоцианата. Реакция проходит с большой скоростью. Процесс можно вести даже при комнатной температуре. При повышении температуры лроцесса молекулярный вес полимера увеличивается. [c.352]

Сродство низковалентных металлов к молекулам воды может быть в ряде случаев значительно меньшим, чем к молекулам водорода, азота, углеводородов, по-видимому, из-за прочности связи Н—011 и из-за отсутствия двойной или тройной связи, что не позволяет осуш,ествить дативного взаимодействия, как в случае присоединения азота. Известно, что молекулы воды входят в координационную сферу металлов, но, как оказывается для некоторых низковалентных металлов, эта координационная связь очень непрочна и может замещаться, например, молекулярным азотом. Поэтому реакции низковалентных производных металлов с молекулами водорода, углеводородов и азота становятся возможными в водных средах. Именно эти элементарные реакции, по всей вероятности, используются живыми организмами, способными усваивать азот, водород, углеводороды, для активации этих молекул. [c.27]

При действии азотистой кислоты на первичные амины жирного и алициклического рядов образуются спирты и выделяется азот. Эта реакция представляет общий метод перехода от первичных аминов к соединениям, содержащим гидроксильную группу. Уже в начале второй половины прошлого столетия было замечено, что при этом зачастую образуются спирты с измененным атомным скелетом, т. е. во время процесса замещения происходит молекулярная перегруппировка. Например, при действии азотистой кислоты на пропиламин наряду с н-пропиловым спиртом получается изопропиловый спирт 15] в настоящее время доказано, что при этом образуется также некоторое количество пропилена [6] [c.789]

Оптическая мощность современных лазеров в 10 ООО раз выше на любой частоте, чем мощность любой самой большой импульсной лампы. Очевидно, что они не просто расширяют возможности, которые давали обычные источники света. Взаимодействие молекул с фотонным полем такой огромной интенсивности приводит к новым процессам. Например, при нормальной интенсивности света одновременное поглощение двух фотонов одной молекулой представляет собой настолько редкое явление, что оно не может быть обнаружено. Но вероятность такого события возрастает пропорционально квадрату интенсивности света. Лазеры позволяют увеличить интенсивность света в 10 ООО раз, и вследствие этого вероятность двухфотонного поглощения становится на четыре порядка выше, чем вероятность поглощения одного фотона. Это позволяет нам осуществлять в экспериментах генерацию молекулярных состояний, не достижимых при однофотонном возбуждении. Более того, полная поглощенная энергия может стать достаточной для ионизации молекулы. А это открывает новые перспективы в химии ионов. Интерес к этой области исследований быстро растет, поскольку недавно были открыты ион-молекулярные реакции в межзвездном пространстве, а также потому что ионы являются основными частицами в плазме (тлеющий разряд) и при ядерном синтезе. Двухфотонная ионизация была использована для обнаружения особых молекул в специфически трудно достижимых условиях, подобных существующим в пламенах и при взрывах. Например, концентрацию оксида азота N0, который является составной частью смога, можно легко определить в пламени по количеству ионов, образующихся [c.148]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ИОННО-МОЛЕКУЛЯРНЫХ РЕАКЦИИ И СОУДАРЕНИЙ ИОНОВ И МОЛЕКУЛ В АЗОТЕ [c.30]

Ионы N3 и N4 в тлеющем разряде в азоте были обнаружены с помощью масс-спектрометра еще в 1933 г. [2]. Однако в более поздних работах [3, 4] наблюдалось лишь образование иона N3 ион же обнаружен не был. Механизм образования ионов N3 и был подробно исследован в работе [5]. В этой работе по потенциалам появления ионов N3 и N4, соответственно равным 22,1 и 15,8 в, и квадратичной зависимости интенсивности ионных токов от давления азота в ионном источнике были предложены следующие ионно-молекулярные реакции, приводящие к образованию утяжеленных ионов азота [c.30]

М. В. Тихомиров. Экспериментальное исследование ионно-молекулярных реакций и соударений ионов и молекул в азоте. ... [c.314]

Более точно строение NO объясняется методом молекулярных орбит, согласно которому один неспаренный электрон в данной молекуле занимает разрыхляющую орбиту, а остальные электроны находятся на тех же орбитах, как и в N2. Общее число электронов в молекуле N0 нечетное, поэтому она парамагнитна нечетным числом электронов можно объяснить склонность окиси азота к реакциям присоединения, а также к образованию комплексных соединений, в которых она является лигандом. [c.170]

Некоторые ионно-молекулярные реакции образования окислов азота [c.123]

В табл. 22 показаны возможные ионно-молекулярные реакции, приводящие к образованию окислов азота (некоторые из этих реакций были обнаружены и исследованы в масс-спектрометре). [c.124]

При обработке полиэтиленоксида (ПЭО) фенилизоциана-том образовался продукт, содержащий 0,32% азота. Написать реакцию взаимодействия ПЭО с фенилизоцианатом и вычислить молекулярную массу полимера. [c.66]

Реакция образования аммиака в азото-водородной смеси начинается при потенциале появления молекулярных ионов азота. Ускорение реакции наблюдается при образовании атомарных ионов и атомов азота. [c.125]

Процесс разрушения азотсодержащих соединений начинается сразу же после отмирания организма еще в фотическом слое и продолжается на стадии седиментогенеза. O.K. Бордовским с соавторами было показано, что сверху вниз по разрезу водной толщи величина отношения углерода к азоту в составе растворенного и взвешенного ОВ значительно увеличивается. Конечным продуктом разрушения азотистых веществ являются окисленные формы азота — молекулярный азот, нитрит- и нитрат-ионы (рис. 21). Процесс, начавшийся в водной толще, интенсивно протекает в осадке на стадии диагенеза. В верхнем слое илового осадка при отсутствии стагнации придонных вод вследствие поступления кислорода идут те же реакции и образуются те же продукты разложения, что и в водной толще. В результате уже в первых сантиметрах осадка происходит резкое уменьшение содержания азота в ОВ (рис. 22). По данным В.А. Успенского, ОВ, вступающее в анаэробную фазу диагенеза, содержит азота уже 1,2—4,8 %, а серы 0,12—0,44 %. Вероятно, параллельно с азотом идет потеря значительной части серы, входящей в состав исходного ОВ. [c.77]

Процессы ионизации могут создать возможность осуществления таких химических реакций, для которых термическая или фотохимическая активация мало эффективны. К числу таких реакций относятся реакции азота с кислородом и водородом, окиси углерода с водородом. Благодаря большим сечениям ионно-молекулярных реакций, путь, идущий через реакции ионов, может оказаться более эффективным, чем через образование возбужденных молекул, даже в реакциях с относительно низким потенциальным барьером. Образование ионов и их участие в химическом процессе является главной особенностью радиационно-химических реакций. [c.178]

Если эта теория правильна и разложение уг.юводородов, ингибируемое окисью азота, является действительно молекулярной реакцией, тогда очевидно, что в ней участвуют не все вращательные степени свободы, так как результаты эксперимента указывают на участие только от пяти до двадцати квадратичных членов. Максимально возможная по уравнению скорость никогда не достигается. По-видимоыу, нет также зависимости и от сложности молекул, так как ири разложении нормальных углеводородов (от метана до гептана) полученная экспериментально величина п меняется почти пропорционально размеру молекул. [c.8]

В первоначальный период исслел,ований было установлено, что при введении в реакционную зону олефинов или окиси азота скорость термического крекинга при глубоких стадиях конверсии снижается до всегда одинакового предельного значения. При этом состав продуктов не меняется. Это дало основание Хиншельвуду [154] считать, что ингибитор подавляет ценные реакции распада. Некоторые исследователи считают, что дальнейшее углубление процесса (образования остаточной части) обусловлено протеканием чисто молекулярных реакций, на которые ингибиторы ие могут оказывать влияния. Такая гипотеза хорошо объясняет посто(янство скорости предельно заторможенной реакции при использовании различных ингибиторов. Однако она не может объяснить, почему [c.159]

Пики молекулярных ионов должны располагаться только прн четных т/г, если только в соответствующих молекулах не содержится нечетное число атомов азота. Это правило выполняется для всех органических молекул, состоящих из наиболее распространенных элементов углерода, водорода, кислорода, азота, фосфора, серы, кремния и галогенов. Отсюда следует, что пик при нечетном т/г не может соответствовать молекуляртому иону не содержащего азот соединения скорее всего он отвечает осколочному иону, азотсодержащей примеси, а в редких случаях также продукту ион-молекуляр-ной реакции. При низком давлении, обычно поддерживаемом в ионном источнике, столкновения между ионами и нейтральными молекулами представляют собой сравнительно редкое событие. Все же иногда такое событие происходит чаще всего оно привадит к захвату атома водорода молекулярным ионом и, сяедовательно, к появлению в масс-спектре иона [М -I- В таких случаях предполагаемую молекулярную массу соединения можно подтвердить химической ионизацией (разд. 5.3.2), в которой создаются особо благоприятные условия для ион-молекулярных реакций. [c.184]

Сравнительно новым методом ионизации который очень перспективен для ХМС является ионизация при атмосферном давлении (НАД) [2 22] В этом случае ионно молекулярные реакции проходят в счабоионизоианнои тазме инертного газа (обычно азота или аргона) прн атмосферном давлении вив [c.12]

Вследствие этого порядок каталитической реакции почти никогда не совпадает с молекулярностью реакции, соответствующей ее химическому уравнению. Так, например, скорость каталитической реакции синтеза аммиака N3 + 3 Нз ii 2NHз определяется уравнением первого порядка (см. гл. X) вследствие того, что лимитирующим этапом катализа является моно-молекулярный акт активированной адсорбции азота на катализаторе. [c.173]

Реакции разложения простых эфиров и алканов широко изучались. В 1933 г. Динцес и Фрост [46] нашли, что разложение углеводородов является самоннгибированной реакцией и ее начальную скорость можно снизить добавлением пропилена. Хиншельвуд и Стаббс [47, 48] показали, что окись азота ингибирует многие реакции разложения и что скорость достигает некоторого предельного значения при высоких ее концентрациях. Когда было найдено, что пропилен в большей концентрации (около 12 частей пропилена на 1 часть окиси азота) дает ту же предельную скорость (измеренную по с1р/с1 или по времени полупревращения /50, см. рис. 89), пришли к заключению, что процесс лимитируется скоростью молекулярной реакции, которая должна была бы протекать параллельно с цепной реакцией в отсутствие ингибитора. Степуховнч и Чайкин [49] показали, что изобутилен и пропилен дают ту же предельную скорость разложения. Воеводский и Полторак [50] нашли, что ингибированные и неингибированные реакции стремятся к тем же скоростям при высоких процентах разложения. [c.381]

Ионнг)-молекулярные реакции образования окислов азота [289, 1449, 1450] [c.389]

Исследовались ионно-молекулярные реакции в системах метан, метанол, вода, аргон и криптон с иодом [237], галогенными солями щелочных металлов [354], азотом, кислородом, окисью углерода, двуокисью серы, двуокисью углерода, карбонилсульфидом и сероуглеродом [89] натрий, калий, рубидий и цезий с водородом, дейтерием и кислородом [79]. Исследовалось взаимодействие атомов аргона с одно- и двузарядным неоном и аргоном [5] водород, кислород, вода и их бинарные смеси [144] триэтилалюминий и октен-1 [387] атомы азота с озоном, молекулярные ионы водорода с водородом, азотом гелием, аргоном и криптоном [391]. Гиз и Майер [210] исследовали ионно молекулярные реакции в приборе, в котором первичный пучок пересекал продольно ионизационную камеру. Ирза и Фридман [269] изучали диссоциацию НВ", вызванную столкновением. Филд [173] описал ионно-молекулярные реакции высшего порядка и получил масс-спектр этилена при сверхвысоком давлении. Бейнон, Лестер и Сондерс [45] исследовали ионно-молекулярные реакции разнообразных органических кислород- и азотсодержащих соединений они установили, что наиболее значительными пиками в их масс-спектрах являются пики с массой на единицу больше молекулярной. Беккей [34] исследовал ассоциацию воды и ионно-молекулярные реакции, используя ионный источник с ионизацией на острие. Хенглейн и Мучини [238] проанализировали значение ионно-молекулярных реакций в радиационной химии. [c.664]

Открыта еще одна функция восстановленного ферредоксина — участие в фиксации азота. В реакции, катализируемой АТФ-зависимым ферментом (ферментами) нитрогенавой и приводящей к превращению N28 КНз, в качестве восстановителя может использоваться либо молекулярный водород, либо Фдгесг гл. XVII). На схеме (XII.39) показаны все эти различные пути использования восстановленного ферредоксина (некоторые из них обратимы) [c.332]

Перед учеными встала задача направить реакцию окисления аммиака в сторону образования окиси азота, а реакцию окисления его до молекулярного азота и воды довести до минимума. Решение этой задачи потребовало много времени и упорного труда. Выяснилось, что образование окиси азота возможно только в присутствии специальных катализаторов и в сильной степени зависит от температуры и скорости прохождения газовой смеои через катализатор. [c.99]

Действительно, ионно-молекулярные реакции с участием ионов азота N2, требующие преодоления потенциального барьера, были обнаружены масс-спектрометрическим методом Чермаком и др. 161, 62]. При этом было показано, что в реакции вступают электронно-возбужденные молекулярные ионы. Такие реакции были исследованы также Н. Н. Туницким с сотрудниками [63]. [c.87]

Кэрисс 1и Райдил [21] я Бритт [4], применяя медленные электроны, установили, что реакция образования а1ммиака в азото-аодородной смеси начинается при потенциале появления молекулярных ионов азота. Ускорение реакции наблюдалось при образовании атомарных ионов и атомов азота. [c.154]

Несколько групп исследователей изучали влияние термических эффектов, возникающих из-за нагревания образцов для их испарения в масс-спектрометре. В масс-спектре алкалоида воакамина, например, был обнаружен ион М+14. Путем исследования масс-спектров дейтерированного соединения было показано, что происхождение этого иона связано с внутримолекулярным переносом метильной группы от карбометоксигруппы, по-видимому, к атому основного азота [27]. Интенсивность пика, соответствующего М+14, зависела от температуры испарения, но не от давления пара, что, вероятно, исключает возможность ионно-молекулярной реакции. [c.25]