Ацилирование аренов

Чаще всего применяют специфические методы синтеза, такие как хлор-формилирование (СО + НС1), ацилирование аренов по реакции Фриделя— Крафтса [c.469]

Ацилирование аренов по Фриделю — Крафтсу относится к 5 -реак-циям. В зависимости от условий реагентом является либо комплекс состава 1 1, либо ацил-катион [c.347]

Роль стадии отщепления протона от ст-комплекса в реакциях электрофильного ароматического замещения может быть выявлена при изучении первичного кинетического изотопного эффекта (КИЭ) водорода. Как указывалось в разделе 13.1, для многих реакций электрофильного замещения изотопный эффект отсутствует. Например, изотопный эффект не наблюдался при нитровании, хлорировании, бромировании и алкилировании по Фриделю—Крафтсу ароматических соединений самой разнообразной структуры. Ацилирование аренов характеризуется чрезвычайно низким КИЭ (ку /кц= 1,1-1,3). С другой стороны, изотопный эффект имеет заметную величину при сульфировании, азосочетании и в некоторых других реакциях. [c.409]

При ацилировании аренов ацилгалогенидами, катализируемом хлоридом или бромидом алюминия в полярных апротонных растворителях (нитробензоле, нитрометане и др.), ацилирующим агентом является катион ацилия, тогда как в малополярной среде (хлористом метилене, дихлорэтане или тетрахлорэтане) в реакции принимает участие донорно-акцепторный комплекс. Природа [c.476]

В лабораторной практике жирноароматические кетоны (X = Alk) обычно так не получают, поскольку их легко синтезируют ацилированием аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд [c.194]

Основным методом синтеза указанных кетонов является ацилирование аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд 12 1 3 2) Помимо этого для их получения можно использовать многие методы, применяемые в алифатическом ряду,-гидролиз геминальных дигалогенидов, взаимодействие нитрилов, амидов и галогенангидридов карбоновых кислот с металлоорганическими соединениями, дегидрирование и окисление вторичных спиртов [c.293]

Ацилий катион — катион Р—С =0, образующийся из соответствующей кислоты и участвующий в реакции ацилирования аренов по Фриделю—Крафтсу. [c.42]

Ацилий-ион - катион [R- O] , образующийся из производных карбоновых кислот R- OX и выступающий в качестве электрофила в реакциях ацилирования аренов. [c.456]

Поскольку ацильная группа в конечном продукте ацилирования по Фриделю — Крафтсу своими —I— и —М-эффектами понижает электронную плотност ядра в основном состоянии арена и, кроме того, по той же причине не содействует стабилизации карбкатиона, ацилированный арен уже не способен к дальнейшему взаимодействию с электрофильным комплексом из кислоты Льюиса и производного карбоновой кислоты. Поэтому всегда образуются лишь моноацильные производные. Замещение ациль-ного остатка водородом также невозможно, поэтому обычно не наблюдается ни изомеризации, ни диспропорционирования [c.513]

Хлорангидриды и другие галогенангидриды карбоновых кислот редко применяются как растворители и лиганды из-за низкой химической устойчивости (высокой реакционной способности). В реакциях ацилирования аренов они легко вступают в координацию с акцепторами галогенид-иона, в качестве которых выступают катализаторы реакций электрофильного замещения А1С1з, РеВгз, Т1С14, ВРз, 8ЬС1з и т. д. Например [c.173]

Существенным преимуществом ацилирования аренов по сравнению с алкилированием является то, что ароматическое ядро в этой реакции не подвергается ди- или полизамещению Это объясняется тем, что вступившая в ароматическое ядро ацильная группа, будучи ориентантом второго рода, обедняет ароматическое ядро электронами, делает его устойчивым к дальнейшему ацилированию Таким образом, при ацилировании ангидридами и хлорангидридами карбоновых кислот всегда получают продукты моноацилирования [c.160]

Дикетоны ацилированием аренов дихлорангидри 12 13 2 дами двухосновных карбоновых кислот [c.331]

Формилирование и ацилирование аренов. В присутствт AI I, или других кислот Льюиса арены ацилируются ири взаимодействии с ацилхлоридами (ацилирование ио методу Фриделя — Крафтса) [c.464]

По реакции Фриделя - Крафтса из бензола и ацетилхлорида или уксусного ангидрида в присутствии AI I3 или Fe lg с выходом 85 % получается ацетофенон. Ацилирование аренов до соответствующих кетонов может проводиться также с использованием цеолитов в качестве катализаторов [635]. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология