Ароматические соединения реакция Фриделя-Крафтса

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Одним из наиболее обычных методов синтеза гомологов бензола является реакция Фриделя-Крафтса. Однако лишь для отдельных случаев эта реакция может быть признана наилучшим методом синтеза. В работах Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод часто применялся для синтеза индивидуальных ароматических соединений. Он использовался для получения достаточных количеств углеводородов только в шести случаях, но может быть применен для синтеза и некоторых других углеводородов, папример толуола, этилбензола, кумола и 1,3-диэтилбензола, которые, однако, доступны и в виде продажных продуктов. [c.480]

Алкилирование ароматических соединений (реакция Фриделя — Крафтса) [c.417]

Алкилирование по атому углерода (С-алкилирование) состоит в замещении на алкильную группу атома водорода, находящегося при углеродном атоме. К этому замещению способны парафиновые углеводороды, но наиболее характерно алкилирование для ароматических соединений (реакция Фриделя — Крафтса) [c.237]

Тиофен — типичное ароматическое соединение. Его ароматические свойства выражены гораздо сильнее, чем у бензола, фурана и пиррола. Из рассматриваемых гетероциклических систем тиофен— самое устойчивое соединение. Тиофен не разрушается кислотами (не проявляет ацидофобных свойств), он легко нитруется, сульфируется и галогенируется. Вступает в реакции Фриделя — Крафтса [c.360]

Следующая в схеме реакция G Н — характерная для ароматических соединений реакция Фриделя — Крафтса, которая в данном случае протекает как внутримолекулярная циклизация. Отсюда можно сделать вывод, что вещество G относится к ароматическому ряду, а продукт реакции Н — соединение с двумя конденсированными циклами. [c.132]

Подобно галоидированию ароматических соединений, реакцию Фриделя—Крафтса можно также изобразить как протекающую по механизму электрофильного замещения [150] >. Хлористый алюминий действует как комплексообразователь — алюминий дополняет свою внешнюю электронную оболочку до октета путем принятия одной электронной пары. При этом неподеленную электронную пару может предоставить анион, а также соединение, образующее анион вследствие своей поляризованности или протекающей под влиянием, (Катализатора поляризации, например [c.471]

Реакци.ч. При ацилировании ароматических соединений по Фриделю-Крафтсу под действием хлорангидридов кислот в присутствии хлорида алюминия [в данном случае объемистый алкильный заместитель ( +/-эффект), второй заместитель направляется, как правило, в я-положение]. При ацилировании по Фриделю-Крафтсу с участием хлорангидридов кислот необходимы стехиометрические количества кислоты Льюиса. Другими примерами ацилирования по Фриделю-Крафтсу этого типа являются синтезы П-86 и Р-106. [c.171]

Реакция Фриделя—Крафтса п случае толуола [реакция (3)1 проходит удовлетворительно при комнатной температуре (типичный выход кетопа 9 — 70%), однако ароматические соединения, содержащие электроноакцептор-пые группы, например дигалобензолы, нитробензол и т. п., реагируют весьма вяло, а форсирование реакции нагреванием приводит к значительным побочным процессам. [c.56]

Алкилирование и ацилирование ароматических соединений по Фриделю — Крафтсу — это типичные реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду. В соответствии с рассмотренной выше ролью хлористого алюминия и других кислот Лыоиса (катализаторов Фриделя — Крафтса) как переносчиков, галогена функция этих вспомогательных веществ состоит в том, чтобы поляризовать реагент и усилить тем самым его характер как кислоты Льюиса (см. стр. 373). [c.441]

Ферроцен представляет собою очень устойчивое соединение и вступает почти во все реакции, характерные для ароматических соединений реакции Фриделя и Крафтса, алкилирование, сульфирование, арилирование реакции галогенирования и нитрования провести не удается. [c.124]

Карбокатионы, образующиеся при электрофильной атаке гетероатома. Карбокатионы, образующиеся в ионизующих растворителях, не могут быть использованы как конденсирующие агенты в реакциях с участием углеродсодержащих соединений. В частности, для электрофильного замещения ароматического ядра (реакция Фриделя—Крафтса разд. 9.2.1.1) необходимо генерировать активные частицы в нейтральном растворителе, выдерживающем первичную электрофильную атаку, ведущую к образованию более лабильных связей. [c.201]

После описанных исследовапий оптимальные условия приготовления жирно ароматических кетонов реакцией Фриделя—Крафтса между ангидридами алифатических монокарбоновых кисдот и ароматическими углеводородами явились предметом многочисленных патентов. Указывалось на применение двух [7] или трех [8] молекулярных эквивалентов хлористого алюминия. Сообщалось о преимуществах, которые имеет реакция с предварительной обработкой ангидрида хлористым алюминием при 30—100°, удалением летучего галоидангидрида кислоты и последующим взаимодействием остатка с ароматическим соединением при 100—130° в присутствии хлористого алюминия [9]. [c.670]

В этом разделе был дан обзор предложенных объяснений реакции алкилирования ароматических соединений. Хотя осталось еще много нерешенных вопросов, все же основные особенности реакции Фриделя-Крафтса можно удовлетворительно объяснить, исходя из представления об участии яг-комплексов и сг-комплексов как важных промежуточных соединений в реакции. Можно надеяться, что дальнейшая работа обеспечит строгую проверку выдвинутых здесь предположений. [c.445]

Ароматические кетоны могут быть или чисто ароматического, или смешанного жирно-ароматического типа, Для получения их используются некоторые из методов, применяемых в жирном ряду однако наибольшее значение для синтеза ароматических кетонов имеет реакция Фриделя — Крафтса (см, ниже). В химии соединении с открытой цепью имеется в известной мере аналогичная ей реакция (Хопф), но обычно она протекает более сложно и имеет гораздо меньшее препаративное значение. [c.631]

Было найдено, что характерным мускусным запахом обладают не только нитропроизводные углеводородов, но также иитрофенолы, ароматические простые эфиры и Кетоны, имеющие заместителем третичный алкил. Среди их следует упомянуть динитро-третич.-бутилацетофенон, тринитро-третич.-бутил-го-креэол и динитро-третич.-бутилксилилметилкетон Третичная бутильная группа была введена в эти ароматические соединения реакцией Фриделя-Крафтса другим исходным продуктом был третичный хлористый бутил. Для получения синтетических мускусов полученные продукты затем нитровались. [c.435]

ВИИ галоидных алкилов с ароматическими кольцами (реакция Фриделя—Крафтса) (см. стр. 219) (а) или хлорангидридов кислотс непредельными соединениями (см. стр. 265) (б), если рассматривать процесс по отношению к галоидалкилу или хлорангидриду. [c.244]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Третичные г а л о и д б у т и л ы. -Все галоидопроизводные третичного бутилового спирта легко получаются при смешении галоидо-в-одородной кислоты (в виде концентрированного водного раствора) со- сп-и-ртом на холоду выделяющийся в течение нескольких минут галоидбутил находится в верхнем слое. Третичные галоидопроизводные получаются также прямым взаимодействием и-зобути-лена с безводной галоидоводородной -к-и-слотой Третичный х юристы-й бутил представляет с-о-бою бесцветную жидкость, -кипящую при 51,5° третичные бромистый и и-одисты-й -бутил кипят -соответственно- при 72° и 103°. С промышленной точки зрения пока представляет интерес только хлористый бутил. -Важным применением это-го продукта следует считать введение при пО МОщи его- третичной бутильной -группы в органические -соединения, особенно- в ароматические углеводороды, реакцией Фриделя-Крафтса. [c.433]

Алкилирование и ацилирование ароматических соединений по Фриделю-Крафтсу. Метод Фриделя—Крафтса основан на резком повышении электрофильности алкилгалогенидов и галогенангидридов карбоксильных кислот при комплексообразовании с безводным А1С1з или другой аналогичной апротонной кислотой. Используя А1С1з или другие апротонные кислоты совместно с алкенами, можно генерировать соответствующие ионы карбония, также способные к электрофильной атаке ароматического углерода. Возможно несколько вариантов реакций этого типа. [c.329]

Катализ нуклеофильного замещения апротонными кислотами. В реакциях ацилирования и алкилирования ароматических соединений по Фриделю—Крафтсу имеет место увеличение электрофильности ацил- и алкилгалогенидов, вызванное комплексообразованием с безводным хлористым алюминием в качестве апротонной кислоты. Механизм такого катализа уже был рассмотрен выше. В случае алкилирования алкилгалогенидами каталитический э( х зект вызван резким увеличением активности электроотрицательной уходящей группы вследствие присоединения к ней молекулы апротонной кислоты. Это — частный случай катализа апротонными кислотами нуклеофильного замещения. Например, мягкий центр общей основности у первого атома электроотрицательной уходящей группы способен к взаимодействию с катионами металлов, склонными к комплексообразованию [c.374]

Ароматические соединения образуют с хлороформом в присутствии А1С1з окрашенные соединения (реакция Фриделя—Крафтса). Эту реакцию можно использовать для обнаружения ароматических соединений в следующем исполнении 1 [c.48]

Согласно данным советских и японских исследователей [17, 19], хлорметилирование и конденсация углеводородов описываются кинетическими уравнениями второго порядка, в которых скорость реакции пропорциональна концентрации углеводорода и формальдегида. Это отвечает тому, что наиболее медленной стадией реакции является образование а-комилекса (5), получаемого при атаке субстрата оксиме-тиленкатионом. о-Комплекс может стабилизироваться путем выбрасывания протона (6) или выделения воды (7). В результате превращений по схемам (6, 7, 8) продуцируется электрофил для второй стадии реакции, которая состоит в алкилировании ароматического соединения ио Фриделю-Крафтсу, протекающем с большой скоростью. Такой взгляд на конденсацию как на реакцию двойного электрофильного замещения был предложен в 1962 г. [81. Для конденсации фенолов обычно принимается механизм (4, 6), связанный с образованием оксибензиловых спиртов, а затем метиленхинонов,способных полимеризоваться в смолы. Такие представления не противоречат приведенной схеме электрофильного замещения. Например, бензиловый спирт получается по схеме (6), а метиленхинон может образоваться из а-комплекса. По Беккеру [10], [c.88]

Схема предполагает атаку со стороны карбониевого углерода на ароматическое кольцо при авоте. В принципе эта реакция аналогична алкилирование ароматических соединений по Фридело-Крафтсу. Иэ литературы иэвестно,чхо чувствительность к влиянию заместителей в ароматическом субстрате зависит от строения алкилкатионов в уменьшается в ряду СНз>-СдН С 1 (-изо . [c.598]

Учитывая эти факты, подтверждающие карбоний-ионный механизм для третичных алкилпроизводных, а также более раннее рассмотренио механизма электрофильного замещения в ароматическом ядре (XLHI), был предложен следующий детализированный механизм для реакции ароматических соединений с третичными галоидалкилами в условиях реакции Фриделя-Крафтса (LXXX) [c.437]

Реакции оптически активных в го/ -бутилпроизводных с ароматическим кольцом были критически изучены Борвелом и сотрудниками [72]. Получаемый 2-фенилбутан был сильно рацемизовап — около 99%. Этот результат заставляет предположить, что реакция должна пдти через карбоний-ионный механизму, причем ароматическое соединение принимает лишь незначительное участие, если вообще принимает участие в стадии разрыва связи. Так как условия благоприятствуют механизму замещения, если он возможен, то представляется вероятным, что с вторичными алкил-производными предпочтительно будет идти реакция по карбоний-ионному механизму. В заключение можно сказать, что в реакции Фриделя-Крафтса механизм замещения, по-видимому, будет предпочтителен энергетически только для первичных галоидалкилов н родственных им производных, в то время как ионизационный механизм предпочтителен для вторичных и третичных алкилпроизводных. [c.441]

Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — зто характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно быть целенаправ-лено и, как правило, вести от более доступных соединений к ыепее доступным. Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые из угля и нефти, а кетоны и бромиды — малодоступные. Поэтому метод синтеза ароматических кетонов из углеводородов, основанный на реакции Фриделя—Крафтса, или синтез бромидов с помощью ионного бромирования в ядро имеют большую ценность и находят Н]ирокое применение. [c.57]

К подобным реакциям относится и так называемая реакция Фриделя-Крафтса, приводящая к замещению одного из атомов водорода ароматического кольца на алкильную группу в результате взаимодействия алкилгалогенида с ароматическим соединением в присутствии А1С1з [c.426]

Реакции замещения в ароматических соединениях протекают в результате атаки ароматического кольца положительно заряженным реагентом. Использование в качестве катализаторов реакций Фриделя-Крафтса таких веществ, как Н2804, ГеС1з или А1С1з, основано на том, что они образуют положительно заряженные частицы. Напри- [c.426]

Недостатком реакции Фриделя-Крафтса является невозможность остановить алкилирование на получении моноалкилбензола, так как после введения одной алкильной группы в ароматическое ядро реакция не останавливается и бензольное кольцо алкилируется дальше с образованием полиалкилбензола. Для предотвращения поли-алкилирования обычно в реакцию вводят избыток ароматического соединения. [c.223]

Диарилсульфиды можно приготовить обработкой ароматических соединений в присутствии катализатора реакции Фриделя — Крафтса. Для этой цели применяются также другие реагенты, а именно ЗгСЬ, тионилхлорид и даже сама сера. Катализатор нужен не всегда. Эта реакция используется и для замыкания цикла [c.343]

Кислотные свойства циклопентадиена (р/Са 15), который достаточно легко теряет протон, переходя в сравнительно устойчивый карбанион, можно рассматривать как подтверждение устойчивости его аниона, стабилизованного за счет ароматизации. Квазиароматичность не может быть продемонстрирована электрофильным замещением, так как атака реагентом Х+ приведет просто к неспецифическому связыванию с анионом. Истинный ароматический характер подобных квазиароматических систем (участие в реакции Фриделя — Крафтса и т. д.) был показан на примере таких особо стабильных соединений нейт- ральной природы, как ферроцен X (который получается взаимодействием между 1Ха и РеС12) [c.256]