Строение ароматического ядра электронное атома

В предыдущей главе было показано, что применение ИК-спектроскопии позволяет получить весьма важные сведения о строении молекулярных комплексов. Этот метод в некоторых случаях позволяет установить положение, центра координации в молекуле донора, если имеются два или больщее число возможных положений. Для исследования структуры комплексов с успехом применяется также ЯМР-опектроскопия. Было показано, например, что в ЯМР-спектре высокого разрешения Р комплекса фторбензол — А1Вгз отсутствует поглощение фтор-бензола и имеется широкая резонансная полоса в области более слабого магнитного поля, чем в спектре свободного донора [1]. На этом основании, а также в связи с тем, что при образовании комплекса сигналы протонного резонанса фторбензола сдвигаются в область более сильных полей, был сделан вывод, что во взаимодействие с Л1Вгз вступает атом фтора, а не система я-электронов ароматического ядра. Как и следовало ожидать в тех случаях, когда фторбензол является ге-донором, частота валентного колебания С—Р в ИК-спектре понижается при образовании комплекса. [c.59]

Следовательно, по электронному вкладу атом N 2 эквивалентен группе =СН—, если формально представить, что пиридин сформирован путем замены =СН— в бензольном ядре на гетероатом N. Все гетероатомы, которые для формирования ароматического п-секстета в гетероциклах привносят такой же электронный вклад, как гетероатом N в пиридине, называют пиридиновым типом гетероатома. Сами же гетероциклы, по электронному строению близкие к пиридину, относятся к п-дефицитным системам [c.229]

Промежуточное соединение, изображенное для случая ароматического замещения, уже не обладает ароматической структурой фактически это нестабильный катион, в котором четыре я-электрона делокализованы на пяти углеродных атомах ядра, тогда как шестой атом углерода переходит в насыщенное состояние, образуя гибридные 5р -связи. Его строение может быть представлено приведенными ниже структурами, причем предполагается, что их вклад в гибридную структуру примерно одинаков. [c.183]

С помощью кристаллографических методов изучен твердый аддукт (т. пл. 53°) четырехбромистого углерода с я-донором — л-ксилолом [48]. Результаты этого исследования находятся в соответствии с предположением [49], оспованным на данных о том, что в комплексах галогенопроизводных метана с ароматическими углеводородами атом галогена за счет d-орбиталей служит акцептором по отношению к я-электронам ароматического ядра. Рассматриваемый комплекс я-ксилола состоит из цепочек с чередующимися молекулами ароматического углеводорода и четырехбромистого углерода. Каждая молекула СВг/, связана с двумя молекулами донора, и каждая молекула п-ксилола — с двумя атомами брома (по одному с каждой стороны кольца). Участвующие во взаимодействии атомы брома находятся на расстоянии 3,34 А от центра кольца -ксилола. Эти атомы брома и атом углерода, к которому они присоединены, расположены на линии, проходящей через центр ближайшего кольца и приблизительно перпендикулярной ему. Схематическое строение коМ [c.68]

Строение этих соединений представляет собой проблему, очень близкую к проблеме устойчивости бензольного ядра. Простой гэлe-куле этана H. — СН соответствует ряд многочисленных замещенных этана от RH, — СН до Rg — R . Некоторые из этих соединений обладают замечательным свойством диссоциировать на два свободных радикала — Rg, в которых атом углерода имеет семь валентных электронов. Диссоциация происходит в заметной степени только в тех случаях, когда замещающие группы представляют собой ароматические ядра, и устойчивость свободного радикала обусловливается резонансом с другими структурами, в которых нечетный электрон принадлежит другим атомам. Например, радикал ( gH5)g может резонировать между структурами следующих двух типов [c.505]

Сдвиг мигранта может протекать по разным механизмам. При сдвиге ароматических ядер положительно заряженный атом углерода взаимодействует с я-электронным облаком бензольного ядра с образованием фенониевого иона или близкого ему по энергии и строению переходного состояния [c.209]

Неподеленная электронная пара может стабилизировать катион даже в том случае, если имеющий ее атом соединен с карбкатионным центром кратной связью. Примером таких катионов являются ацилиевые катионы, образующиеся как интермедиаты при химических реакциях. Они могут быть получены в достаточно стабильном состоянии из ароматических кислот в суперкислотной среде. На основании ИК-спектра был сделан вывод о наличии в катионе тройной связи (характеристическая частота 2300 см ) [43, 1965, т. 48, с. 630 44, 1966, т. 88, с. 1488]. Детальное изучение влияния заместителей на распределение электронной плотности в ядре методом ЯМР-спектроскопии на ядрах выявило, однако, наличие сопряжения между бензольным ядром и С=0+-группой. Таким образом, строение карбкатиона может быть представлено следующим образом [44, 1973, т. 95, с. 3706] [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология