Грисса правило

Впервые соли диазония были выделены и изучены в 1858 г. П. Гриссом. Ароматические диазосоединения являются одним из наиболее важных производных аминов. Значение их чрезвычайно велико, так как из солей диазония можно получать самые разнообразные ароматические производные. Соли диазония— очень реакционноспособные и неустойчивые соединения. В сухом состоянии они легко разлагаются со взрывом при незначительном нагревании или при ударе. Поэтому все реакции с солями диазония проводят, как правило, не выделяя их из водного раствора. [c.172]

Несколько особый характер носили правила, установленные для соединений ароматического ряда. На основании образования мези-тилена путем конденсации трех молекул ацетона Байер (1866) заключил, что метильные группы в мезитилене расположены симметрично. На основании того, что фталевая кислота образует легко ангидрид, Гребе и Борн (1867) предположили, что в ней карбоксильные группы расположены при соседних атомах углерода образование изофталевой кислоты при окислении мезитилена привело Гребе (1869) к выводу, что она принадлежит к мета-ряду (по современной терминологии). По методу исключения терефталевая кислота была отнесена к пара-ряду. Однако тот же путь приводил и к ошибкам. Принимая пероксидное строение хинона, Гребе отнес его, а также гидрохинон к орто-ряду, а пирокатехин и генетически связанную с ним салициловую кислоту пришлось отнести к мета-ряду. Только в 1874 г. Грисс и Кернер дали два независимых метода определения заместителей в бензольном ядре. [c.295]

Легко видеть, что принципы Вант-Гоффа — это обобщение практики структурного анализа за двадцать лет, прошедших со времени создания структурной теории. Оставим в стороне первый принцип, где Вант-Гофф не пошел дальше Бутлерова. Второй его принцип обобщает, в частности, практику установления строения как алифатических, так и ароматических соединений, третий принцип — также обобщение опыта химиков, в частности применения к выводам о строении органических молекул разнообразных правил, выражающих по сути аналогии в поведении сходных соединений в реакциях одного типа. Четвертый принцип был применен Бутлеровым уже пра выводе теоретически возможных третичных спиртов и углеводородов (1864), примером его применения служат также упомянутые способы Грисса и Кернера для установления местоположения заместителей в производных бензола. Пятый принцип уже был применен химиками [c.296]

С)Ш1ествует большое число характернь1х признаков, по которым можно отличить одноатомные фенолы от многоатомных. Например одноатомные фенолы по большей части трудно растворимы в воде и летучи с водяным паром, в то время как многоатомные легко растворимы в воде и не летучи с водяным паром. Далее, одноатомные фенолы реагируют с соединениями диазония, с образованием азокрасителей, между тем как из многоатомных фенолов такие соединения дают только фенолы с гидроксилами в метаположении (правило Грисса). [c.54]

В отличие от одноатомных фенолов, обычно более или менее трудно растворимых в воде и летучих с водяным паром, многоатомные фенолы легко растворимы в воде, но не летучи с водяным паром. Кроме того, из многоатомных фенолов к реакции образования азокрасителей, характерной для одноатомных фенолов, способны только мета-соединения (правило Грисса). [c.365]

Термином диазотирование до 1924 г. обозначали открытую в 1858 г. П. Гриссом реакцию получения диазосоедииений взаимодействием первичных ароматических аминов с азотистой кислотой. По своему характеру диазотировапие в классическом значении относится не к реакциям электрофильного замещения в ароматическом ядре, а к реакциям преобразования имеющихся заместителей, которые в данном обзоре, как правило, не рассматриваются. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология