Метилмочевая кислота

Последовательность атаки нуклеофильными реагентами. Большинство реакций, известных для производных пурина, может быть отнесено к реакциям нуклеофильного замещения. Наиболее часто на нуклеофильный остаток заменяется галоген. Галогенированные пурины рассматривались как важные промежуточные продукты для синтеза новых пуриновых производных еще Фишером [26, 66, 67]. Так как среди имеющихся экспериментальных данных в настоящее время большую долю составляют данные о реакциях галогенированных пуринов, исследование нуклеофильного замещения в ряду этих соединений дает богатый материал для понимания нуклеофильного замещения в пуриновом ядре. Интересные результаты получены при обработке нуклеофильными реагентами ди- и трихлорпуринов. Как правило, могут быть выбраны такие условия проведения реакции, при которых возможно селективное замещение. Впервые реакции таких галогенированных пуринов изучил Фишер [68], который получил 7-метил-2,6,8-трихлорпурин (ХП1) из 7-метилмочевой кислоты или теобромина. При обработке соединения ХИ1 горячей 20%-ной соляной кислотой им был выделен 2,6-дихлор-8-окси-7-метилпурин. Это же соединение образуется при действии на соединение ХП1 1 н. раствора едкого кали при комнатной температуре [69]. Обработка соединения ХИ1 при 0° спиртовым раство- [c.217]

В 1884 г. Фишер [3] действием смеси хлорокиси и пятихлористого фосфора на 9-метилмочевую кислоту в запаянной трубке при 130° получил с выходом 30% 2,6-дихлор-8-окси-9-метилпурин. В тех же условиях, но при нагревании до 160°, им был выделен с выходом приблизительно 25% 2,6,8-трихлор-9-метилпурин [4] [c.234]

Прн получении их из мочевой кислоты или гуанина, добываемых из природных источников, важное значение пмеет порядок замещения в пуриновом ядре, зависящий от кислотности соответствующих атомов водорода н наличия замещающих групп. Атомы водорода в положениях N3 и N, пуринового ядра обычно обладают одинаковой кислотностью, батее низкой кислотностью обладает водород при N, поэтому при метилировании ксантина вначале замещаются водороды при N3 и N-, затем при N . Метил- или галогенопропзводное ксантина метилируется легче, чем ксантин. В случае мочевой кислоты порядок замещения 3, 9, 1 и 7. Замещающие группы влияют на химические свойства пуриновой молекулы так, мочевая кислота легко и с количественным выходом превращается в ксантин под влиянием фор-мамида, 1,3-диметилмочевая кислота лишь с 60%-ным выходом претерпевает аналогичный переход в теофиллин, а 3-метилмочевая кислота вступает в эту реакцию с большим трудом. Три- (1, 3. 7)- и тетра- (1,3,7,9)-метилмоче-вые кислоты не вступают в реакцию с формамидом таким образом, метильные группы в пиримидиновом ядре тормозят эту реакцию, хотя она и протекает в имидазольной части пуриновой молекулы (Бредерек, 1950). [c.511]

Фишер [16] показал в 1884 г., что при прямом метилировании мочевой кислоты образуются два различных монометильных производных — 3- и 9-метилмочевые кислоты. Окисление 3-метилмочевой кислоты дает метилаллоксан и мочевину, при окислении ее 9-изомера получаются аллоксан и метилмоче-вина. На основании этих экспериментальных данных им была отвергнута [c.149]

Другим вариантом этого метода явился синтез 7-метилмочевой кислоты (IX) [19] из 5-метиламино-2,4,6-триоксипиримидина [c.159]

Этим способом Фишер и Клемм [38] синтезировали 1-метилмочевую кислоту из 1-метилурамила. Следует указать, что при циклизации псевдомочевой кислоты (XI) можно ожидать образования как 1-метил-, так и 3-метилпроизводных мочевой кислоты. В выбранных условиях [38] была выделена лишь 1-метилмочевая кислота, полученная с выходом 80% [c.159]

Бредерек и Эденхофер [60] использовали 5-амино-3-метилурацил-4-сульфо-кислоту (XVI) для получения 3-метилксантина, 3,8-диметилксантина и 3-метилмочевой кислоты. [c.161]

Беренд [294] не смог воспроизвести реакцию мочевины с глицином, но получил мочевую кислоту из мочевины и трихлорацетамида, подтвердив данные Горбачевского [293]. Горбачевский сплавлением N-метилглицина с мочевиной синтезировал метилмочевую кислоту, но не установил ее строение [13, 295]. Эта ранняя работа, несомненно, представляет интерес, так как недавно показано, что глицин является биохимическим предшественником мочевой кислоты 1п vivo [296, 297]. [c.198]

Фишер [151], обработав сухую серебряную соль 1,3,7-метилмочевой кислоть (8-оксикофеина) иодистым этилом в запаянной трубке при 100°, с хорошим выходом получил 8-этоксикофеин, идентичный приготовленному [1511 [c.254]

LXV) [155]. Положение оксиметильной группы установлено [156] путем превращения продукта реакции в хлорметилмочевую кислоту (LXVI), которая была восстановлена до 7-метилмочевой кислоты (LXVH). При обработке 3-метилмочевой кислоты смесью формальдегида и концентрированной соляной кислоты и последующего добавления в реакционную смесь олова получена 3,7-диметилмочевая кислота [157]. О реакции теофиллина с формальдегидом и дымящей азотной кислотой впервые было сообщено в немецком патенте [c.285]

Херциг [66], а также Бильтц, Макс и Пардон [11, 67] изучали действие диазометана на мочевую кислоту и ее производные. 7-Метил- и 1-метилмочевые кислоты превращаются при этом в 8-метоксикофеин [И], который также получается при обработке диазометаном мочевой кислоты, 1,3-диметил- и 1,7-диметилмочевых кислот [11, 67]. 9-Метил-, 1,9-диметил- и 7,9-диметилмочевые кислоты дают в этих условиях 2-метокси-1,7,9-триметилпуриндион-6,8. Херциг [c.291]

Урамил может быть получен из барбитуровой кислоты либо нитрованием 142] и последующим восстановлением хлоридом олова (II) [43], либо превращением ее путем нитрозирования в виолуровую кислоту [44], которая легко восстанавливается до урамила гидросульфитом натрия [45]. Последний метод наиболее удобен для приготовления урамила в лабораторных условиях. Фишеровский метод синтеза 9-метилмочевой кислоты из урамила был использован [45] для получения 9-(ге-хлорфенил)- и 9-(о-хлорфенил)мочевых кислот. Выходы при этом были достаточно высокими. Аналогичным образом, исходя из алкилизоцианатов, синтезированы соответствующие алкилмочевые кислоты [46]. [c.157]

LXV) [155]. Положение оксиметильной группы установлено [156] путем превращения продукта реакции в хлорметилмочевую кислоту (LXVI), которая была восстановлена до 7-метилмочевой кислоты (LXVH). При обработке [c.285]

Как видно, этот метод основан на переходе метилмочевой кислоты в метилксантин через хлорксантин. В промышленных условиях он усложняется трудностью метилирования мочевых кислот и применением хлорокиси фосфора при высоких температурах. [c.617]

Moho-, ди- и триметилмочевые кислоты могут сущесгвоиать s соответствующем числе изомерных форм. Окончательный продукт метилирования — 1,3,7,9-тетра.метилмочевая кислота, у которой все четыре атома водорода замещены на метилы, по существу уже не является кис.потой. [c.636]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология