Алкильный анион

Кроме рассматривавшихся до сих пор нуклеофильных реагентов, с карбонильной группой могут взаимодействовать и другие вещества, способные к переносу водородных атомов или алкильных остатков с их электронными парами (в виде анионов ). Эти анионы были бы очень сильными основаниями, но в процессе ре-, акции они не реализуются как таковые, поскольку в общем невозможно осуществить ионизацию молекулы с образованием свободных гидридных или алкильных анионов, согласно, например, следующим схемам [c.178]

Нод влияние тепла пирамидальные алкильные анионы все время находятся в процессе инверсии пирамидальной структуры. Рассчитанный барьер инверсии для СНз" составляет около 5 ккал/моль [c.318]

Такая схема заслуживает предпочтения уже потому, что в ней не фигурирует гипотетический алкильный анион. [c.127]

Помимо рассматривавшихся до сих пор нуклеофильных реагентов, с карбонильной группой могут взаимодействовать и другие вещества, способные переносить водородные атомы или алкильные остатки вместе с их электронными парами (в виде анионов ). Эти анионы являются особенно сильными основаниями, однако в ходе реакций они в свободном виде не образуются, так как ионизация молекул с образованием свободных гидридного или алкильных анионов по схеме (Г.7.147) затруднена. [c.195]

На основании различия в электроотрицательности атомов Полинг [82] предсказал, что связь углерод-—литий на 43% имеет ионный характер. Из химических сдвигов в спектре ЯМР метиллития в тетрагидрофуране следует, что ионность этой связи составляет 21% [83]. Устойчивость оптически активного етор-бутиллития в пентане также можно объяснить ковалентностью связи [84]. Можно предполагать, что соли высших катионов щелочных металлов с алкильными анионами имеют более ионный характер, поскольку эти металлы наименее электроотрицательны, однако единственным подтверждением этой точки зрения является их нелетучесть и низкая растворимость в неполярных растворителях. [c.31]

Проиллюстрируем сказанное на конкретном примере синтеза непредельного спирта 64 — полового аттрактанта яблоневой плодожорки 05реуге5ш ротопеИа, распространенного вредителя яблоневых садов [7 (схема 2.18). Разборка структуры 64 по связи у аллильного атома углерода привела к ал-лильному катиону 65 и функционализованному алкильному аниону 66. Очевидными эквивалентами этих ионов служили бромид 67 и реагент Гриньяра [c.100]

Аллил- и бензилсиланы довольно легко расщепляются основаниями, поскольку аллильный и бензильный анионы гораздо устойчивее алкильного аниона схемы (537) [470] и (538) [471] . Действительно, когда, уходящая группа — стабилизованный карбанион, реакция протекает очень легко (схема (539) [205]. [c.166]

Реакционная способность различных катализаторов при инициировании различается в зависимости от их основности. Такие мономеры, как акрилонитрил и метилметакрилат, которые имеют сильные электроноакцепторные заместители, могут полимеризо-ваться со слабо основными катализаторами типа гидроксильных ионов и цианидов. Однако для полимеризации таких мономеров, как стирол илп бутадиен-1,3, имеющих относительно слабые электроноакцеиторные заместители, требуются сильные основания, вроде амидных ионов или алкильных анионов. Рассмотрим некоторые наиболее хорошо изученные инициирующие системы для анионной полимеризации. [c.300]

Таким образом, по спектрам ЯМР можно судить о прочности связи между катионом HsHg+ и анионами Х . Корреляция Шеффол-да охватывает анионы с различными донорными атомами кислородом, серой, азотом, галогенами и, что особенно важно, углеродом (анион GN ). Пользуясь этим, можно приближенно оценить константы устойчивости комплексов катиона метилртути с карбанио-нами, в частности с алкильными анионами. [c.35]

Реакционная способность литийорганических соединений возрастает в ряду СНзЫ < (СНз)2СНЫ < (СНз)зСЬ1. Отсюда был сделан вывод, что устойчивость алкильных анионов убывает в ряду КСН > КзСН > КзС , т.е. в порядке, обратном изменению устойчивости алкильных катионов. Так, в то время как метиллитий (и фениллитий) устойчивы в эфирном растворе, /ирети-бутиллитий быстро разлагает эфир. [c.618]

Алкиллнтиевые соединения обладают заметной летучестью [74] и хорошо растворимы в углеводородных растворителях. В противоположность этому соли алкильных анионов с высшими щелочными металлами нелетучи и обладают очень низкой растворимостью в углеводородах. Вследствие высокой реакционной способности, эти соединения можно изучать только в инертных неполярных растворителях, таких, как эфиры, бензол или алканы. Изучение этиллития и н-бутиллития в этих растворителях масс-спектрометрическим [75], криоскопическим [76, 77], ЯМР [77], ИК [76, 78] и кинетическим [79] методами показывает, что эти соли в растворе сильно ассоциированы степень ассоциации н-бутиллития изменяется от димера в эфире до гексамера в бензоле и в паровой фазе. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология