Амины и амидные ионы

ЯВЛЯЮТСЯ замещениями, при которых, соответственно, амин и амидный ион атакуют эфир, образуя амид карбоновой кислоты. [c.194]

НЧК. Их расход на установках обессоливания нефти составлял десятки кг/т. К тому же они биологически не разлагаются, и применение их приводило к значительным загрязнениям водоемов. Неионогенные ПАВ в водных растворах не распадаются на ионы. Их получают присоединением окиси алкилена (этилена или пропилена) к органическим соединениям с подвижным атомом водорода, то есть содержащим различные функциональные группы, такие как карбоксильная, гидроксильная, аминная, амидная и др. В качестве таковых соединений наибольшее применение нашли органические кислоты, спирты, фенолы, сложные эфиры, амины и амиды кислот. [c.385]

В задачу Гудмана и Арнона входило определение типа растущей частицы (при инициировании полимеризации сильными основаниями), т. е. выяснение вопроса, идет ли рост цепи на свободном амине ( простой механизм с растущими аминными частицами) или на амидном ионе по схеме [c.593]

Неионогенные вещества, как указывалось выше, в водных растворах на ионы не распадаются. Их получают присоединением окиси этилена к органическим веществам с подвижным атомом водорода, т. е. содержащим карбоксильную, гидроксильную, сульфгидрильную, аминную или амидную группы. Исходным сырьем для синтеза неионогенных ПАВ могут, таким образом, служить органические кислоты, спирты, фенолы, меркаптаны, амины и амиды кислот. [c.86]

Вследствие наличия в их молекулах сульфогрупп такие красители хорошо растворимы в воде и диссоциируют на ионы подобно обычным кислотным красителям. Они могут взаимодействовать с полиамидными и белковыми волокнами путем образования как ионных связей между сульфогруппами красителя и ионизированными аминогруппами, а также амидными группами волокна (как при крашении обычными кислотными красителями), так и координационных связей между атомом хрома и неионизированными амино- и гидроксигруппами. Так, например, Кислотный зеленый ЖМ взаимодействует с кератином шерсти следующим образом [c.91]

Спектр адсорбированного декатионированным цеолитом аммиака указывает на возможность образования кроме иона НН4+ также и координационно связанных молекул аммиака [113]. Возможны и более сложные превращения молекул адсорбированных аминов. При исследовании реакции молекул аммиака с поверхностью декатионированного цеолита при 500° С наблюдалось исчезновение полосы поглощения структурных гидроксильных групп 3533 см и появление полос поглощения 3311, 3184 и 3064 см.- групп NH амидных поверхностных соединений [114]. [c.367]

Азотные удобрения могут содержать азот в форме свободного аммиака и аминов (аммиакаты), ионов N114+ и N03 , аминогруппы МНг, а также в их сочетании. В соответствии с этим различают следующие виды азотных удобрений аммиачные, аммонийные, нитратные, амидные и аммонийнонитратные. [c.260]

Этим требованиям более полно удовлетворяют и потому нашли преобладающее применение неионогенные деэмульгаторы. Они почти полностью вытеснили ранее широко применявшиеся ионоактивные (в основном анионоактивные) деэмульгаторы, такие, как отечественные НЧК. Их расход на установках обессоливаьгая нефти составлял десятки кг/т. К тому же они биологически не разлагаются, и применение их приводило к значительным загрязнениям водоемов. Неионогенные ПАВ в водных растворах не распадаются на ионы. Их получают присоединением окиси алкилена (этилена или пропилена) к органическим соединениям с подвижным атомом водорода, то есть содержащим различные функциональные группы, такие как карбоксильная, гидроксильная, аминная, амидная и др. В качестве таковых соединений наибольшее применение нашли органические кислоты, спирты, фенолы, сложные эфиры, амины и амиды кислот. [c.181]

Амидные ионы реагируют с диазинами так, 4-метилпиримидин под действием ЫаЫНг легко образует 2-амино- и 2, 6-диаминопро-изводные, пиразин дает 2-аминопиразин. Оксазоны, в которых гетероатомы расположены не рядом, при действии аммиака и аминов превращаются в диазоны например соединения (217) и (218) дают соответствующие хиназолоны. [c.135]

Образованный амидный ион атакует затем другую молекулу NKA-Однако известно, что соли карбаматов, такие, как — O H(R)NH OO , Na+, не способны к декарбоксилированию. Следовательно, необходимо постулировать присутствие постороннего протонодонорного вещества, например N-незамещенного NKA, которое превращает карбамат в карбаминовую кислоту и затем получает обратно протон от концевого амина (образующегося в результате декарбоксилирования), превращая его в амидный ион (или ионную пару). Однако такая реакция маловероятна, так как концевой амин является более слабой кислотой, чем, например, N-незамещенный NKA, и трудно представить быструю реакцию, которая сдвигает равновесие в требуемом направлении, [c.579]

Фрагментация. Элиминирование алкена со стороны кислотного остатка в результате перегруппировки Мак-Лафферти дает соответствующий катион-рэг дикал ацетамида. Потеря алкенов со стороны амина дает ион дезалкилирован-ного амида часто двойной перенос Н приводит к протонированному дезалки-лированному амидному иону. Разрыв связей с обеих сторон от карбонильной группы. Соседние с атомом N связи С—С и связь /3,7-С—С (относительно N, см. схему) также претерпевают разрыв. [c.370]

Изучение скорости аммонолиза метилового эфира фенилуксусной кислоты привело к выводу, что протекают две реакции одна — некаталитическая реакция сложного эфира с аммиаком, другая — катализируемое основаниями взаимодействие сложного эфира с ионом амида [303]. Эти результаты иавели иа мысль, Что добавление сильного основания к активированному эфиру и амину будет катализировать образование амидной связи путем увеличения концентрации ионов амида [304J. Это предположение подтвердилось, когда в качестве катализатора [c.250]

Образование амидной связи. Хотя тиоловые эфиры встулают в реакцию с аминами и в отсутствие растворителя, обычно применяют воду, спирты, диметилформамид. тетрагидрофуран иди смеси этих растворителей. Для обоих реагентов предпочтительны молярные концентрации или выше [344], но реакции, катализат торами которш являются ионы металлов, можно проводить в В разбавленных водных растворах [363], Синтезы более сложных пептидов лучше осуществлять при комнатной температуре, [c.273]

Относительная легкость отщепления серина вызвана, по-видимому, миграцией пептидного остатка от азота к кислороду образующаяся в результате эфирная связь гидролизуется гораздо легче амидной (см. стр. 506). Устойчивость дипептидов обусловлена, вероятно, близостью двух полярных групп — аминной и карбоксильной, затрудняющих подход иона водорода к СО-группе. [c.515]

Для устранения этого неблагоприятного фактора в молекулы конденсируемых соединений вводят объемистые заместители, закрепляющие молекулу в определенной конформации Желательно, чтобы вводимые заместители после проведения синтеза могли отщепляться. Как известно, аналогичные требования предъявляются и к защитным группам. Оказалось эффективным совмещать оба подхода, т е. возлагать на один заместитель и защитные, и ориентирующие функции В практике широко применяют тозилзамещенные соединения, в которых п-толуолсульфонильный радикал выполняет защитную и ориентирующую функции Тозилирование аминогрупп (см с 43) в молекулах полиаминов позволяет решать несколько задач одновременно Во-первых, с помощью объемистых тозильных групп молекулам полиаминов придается свернутая конформация (тозил выполняет ориентирующую функцию), во-вторых, вторичные аминогруппы перестают быть реакционноспособными (тозил выполняет функцию защитной группы), в-третьих, концевые аминные атомы водорода превращаются в амидные и могут быть затем замещены на ионы щелочных металлов, что приводит к резкому росту нуклеофильности атома азота (тозил выполняет активирующую функцию) Натриевые производные полито-зилированных полиаминов применяют в нескольких методах синтеза макроциклических соединений (см с 39—44) После проведения синтеза тозильная группа может быть отщеплена гидролитически в кислой среде [c.33]

Ацетамидная группа ЫНСОСНд также обладает активирующим действием и ориентирует в орто,пара-положения, но в меньшей степени, чем свободная аминогруппа. Оттягивание электронов атомом кислорода карбонильной группы приводит к тому, что атом азота амидной группы становится гораздо более слабым донором электронов, чем атом азота аминогруппы. Электроны менее доступны для образования связи с ионом водорода, и поэтому амиды будут гораздо менее слабыми основаниями, чем амины амиды карбоновых кислот не растворяются в разбавленных водных кислотах. Электроны менее доступны для обобществления с ароматическим кольцом, и поэтому ацетамидогруппа активирует ароматическое кольцо менее сильно, чем аминогруппа. [c.717]

Адсорбция белков и других биологических полимеров чрезвычайно сложна, поскольку в ней участвуют водородные связи с группами ОН, НН или СО, ионные связи через четвертичные аммониевые ионы, присутствующие в некоторых разновидностях белков, и в особенности связп гидрофобной природы, возникающие между сегментами протеиновых цепей и зависящие от их конфигурации. Взаимодействие поверхности кремнезема с желатином обсуждалось в гл. 3 (см. рис. 3.11, лит. к гл. 3 [856]), а с белками и с родственными веществами будет рассмотрено в гл. 7 (см. лит. к гл. 7 [249—273]). Данная тема, вызывает постоянное внимание вот уже в течение более четверти века. Еще в 1954 г. Холт и Боукотт [441а] измерили адсорбционную способность на превращенном в порощок кварце с известной величиной удельной поверхности по отношению к коровьему альбумину. Из полученных данных можно подсчитать, что при монослойном покрытии на 1 нм поверхности удерживалось около 4 амидных сегментов, принимая усредненное значение молекулярной массы амидного сегмента равным 100. По-видимому, такая величина адсорбции является правдоподобной, если рассматривать протеиновую цепь в форме спирали. Максимальная адсорбция наблюдалась при pH 5—6. Те же авторы [4416] исследовали поведение белков и аминов с длинными целями, получаемых в виде мономолекулярных пленок на поверхности раздела фаз воздух—вода, когда ниже этой поверхности вводилась кремневая кислота. Белки более прочно связывались при их изоэлектрической точке такое связывание может происходить между органическими катионными группами молекулы и заряженными участками на поверхности кремнезема и, кроме того, путем образования водородных связей. [c.980]

Ионы металлов, включая переходные и редкоземельные, катализируют гидролиз различных амидов. В этих соединениях помимо связывания с амидной группой ион металла может координироваться с одним или несколькими аминными или карбоксил атными лигандами. Таким образом, структурные предпосылки катализа металлами гидролиза амидов и сложных эфиров аналогичны. Однако в гидролизе амидов катализ проявляется не столь ярко, как в гидролизе сложных эфиров. Например, гидролиз глицинамида в присутствии 0,02 моль/л ионов двухвалентной меди идет только в двадцать раз быстрее самопроизвольного процесса. Зтот результат на первый взгляд представляется довольно неожиданным, так как большая часть данных инфракрасной спектроскопии, касающихся комплексов ионов металлов с производными карбоновых кислот, показывает, что амиды сильнее связаны с металлами по сравнению со сложными эфирами, вероятно, из-за меньшей основности последних. Следовательно, более сильное комплексообразование иона металла в основном состоянии по сравнению с переходным должно неизбежно приводить к замедлению, а не ускорению реакции. [c.227]

Одновалентные катионные центры, формально получающиеся при удалении гидрид-иона от аминной, иминной, амидной или имидной функциональных групп, называют, добавляя к суффиксу соответствующей функциональной группы суффикс илий [c.228]

Кислотные красители. Содержат кислотные группы 80зН, реже СООН и др. Они производятся обычно в виде натриевых, реже аммониевых или калиевых солей. Молекула этих красителей имеет окрашенный анион. Применяются кислотные красители для крашения шерсти, натурального шелка, кожи, меха (шубной овчины) и полиамидного волокна. Перечисленные волокна содержат амино-и другие основные группы (полиамидное волокно — только аминогруппы), с которыми анионы красителей образуют связи ионного характера. В прочном удерживании кислотных красителей шерстью и другими волокнами, наряду с ионными, участвуют силы Ван-дер-Ваальса, а также, вероятно, водородные связи амидных СОЫН-групп волокна с ОН, NH2 и другими функциональными группами красителей. [c.243]

Соответственно с уменьшением полярности системы (ионные взаимодействия заменяются на взаимодействия за счет водородных связей) уменьшаются прочность и остаточное сжатие вулканизатов. Для достижения оптимальных механических свойств вулканизаты с амидными сшивками необходимо усиливать техническим углеродом. Подобные, хотя и более сложные структуры получают, применяя полиамины, соединения, содержащие амино- и иминогруппы, а также Ы-содержащие полимерные смолы. Этиленгликоль и аналогичные ему вещества способствуют диспергированию вулканизующего агента и тем самым улучшают свойства вулканизатов. Амидные поперечные связи образуются также при взаимодействии карбоксильных групп эластомера с полиизоцианатами [58 60 75 76], например с л-фенилендиизоцианатом, -толуилендиизоцианатом, гексаметилендиизоцианатом, 1,3-бис (3-изоцианат-л-толил) мочевиной. Реакция протекает при комнатной температуре с выделением диоксида углерода из промежуточного продукта реакции. Она применяется только для вулканизации клеев и пропиточных составов для пористых материалов. При введении изоцианатов на вальцах наблюдается сильная подвулканизация смесей. [c.167]

СОХ-тип фрагментации, связанный с элиминированием элементов эфирной (—СОО—) или амидной —СОМН— или —СОЫМе—) групп из молекулярного иона, обусловленный последовательным или одновременным разрывом связи, соответствующим типам а или Ь (схема 1). Образовавшийся ион-радикал затем может стабилизироваться элиминированием в форме радикала или 7) части боковой цепи от углеродного атома, ранее соединенного с гетероатомом X. Ион порождает серию распадов типа с с последовательной потерей амино-или оксикислотных остатков и образованием фрагментов Рг - Ръ [c.211]

Амидная группа (в форме аниона) как внутримолекулярный нуклеофильный агент по отношению к эфирным и амидным связям на несколько порядков более эффективна, чем имидазол или карбоксилат-анион. Это согласуется с тем, что рК а амидной группы на много порядков больше рКа иона и.мидазолия или карбоксильной группы. Если амидная связь образована аммиаком или первичным амином, то эффективность анионной формы амида как катализатора уменьшается, поскольку промежуточно образующийся имид может переходить в ионизированное состояние и в форме аниона обычно устойчив по отношению к гидролизу. Следовательно, скорость общего каталитического процесса будет определяться низкой скоростью гидролиза промежуточно образующегося имида. [c.206]

Было также подробно исследовано равновесие между катионами или анионами, с одной стороны, и концевыми группами ггалиамидных молекул, с другой стороны. При этом наметились две различные точки зрения одни исследователи —предполагают, что имеет место гидролитическая диссоциация концевых амино- и карбоксильных групп и равновесие между ионами в растворе другие исследователи рассматривают связывание катиона и аниона концевыми группами как ионообменный процесс. Полученные экспериментальные данные показывают, что между катионами и анионами в растворе и концевыми амино- и карбоксильными группами, а также амидными группами макромолекул имеет место истинное равновесие. Но найденные константы равновесия еще не дают возможности определить механизм реакци и природу этого равновесия. По-видимому, дополнительные данные позволят разрешить и этот вопрос. [c.429]

Безводная уксусная кислота особенно подходит в качестве растворителя для титрования органических соединений, содержащих амино- или амидную функциональную группу. Кроме того, в отличие от воды этот растворитель пригоден для прямого титрования большинства аминокислот стандартным раствором кислоты. Ранее отмечалось (гл. 10), что в водной среде эти соединения существуют преимущественно в виде биполярных ионов, являющихся недостаточно сильными кислотахми или основаниями, чтобы их можно было оттитровать. В ледяной уксусной кислоте, однако, диссоциация карбоксильной группы практически полностью подавляется, что позволяет титровать аминогруппу хлорной кислотой. [c.295]

В, где А и В — различные заместители в фенильных кольцах [9а]. Во всех (за исключением одного) рассмотренных 27 случаях наиболее интенсивный пик соответствовал иону амина, образовав шемуся путем разрыва амидной связи и переноса атомов водо рода. У всех пигментов наблюдались молекулярные ионы с отно [c.258]

Металлические амиды, имиды, нитриды. Если в молекуле аммиака последовательно замещать атомы водорода ионами металлов, то образуются следующие химические соединения амиды металлов (амидная группировка КН. -), имиды металлов (имидная группировка N11 = ) и, наконец, нитриды металлов (нитридогруппа К=). Когда радикал N112— связан с определенным электроотрицательным атомом или группой, например С1 или 0Н , то получающиеся соединения называются аминами (например, гидроксиламин). [c.21]

В отличие от хлоргидратов соединения ионного типа нереакцион-йоспособны что и делает необходимым удаление хлористого водорода из сферы реакции, несмотря на необратимый характер взаимодействия диаминов с дихлорангидридами. Роль акцепторов хлористого водорода могут выполнять неорганические основания (при межфазном способе), третичные амины или амидные растворители. [c.54]

Выбор состава мономерной смеси определяется несколькими факторами. Во-первых, в составе мономерной смеси должны быть мономеры, обеспечивающие растворимость полимера в воде. К таким мономерам относятся соединения, содержащие кроме двойных связей гидрофильные группы или связи, отличающиеся друг от друга величиной константы ионизации или числом гидратации. Значение константы ионизации заметно изменяется при переходе от мономеров с ионогенными функциональными группами и связями к мономерам с неионогенными группами и связями. Практически все ненасыщенные кислоты и основания имеют сравнительно невысокие значения константы ионизации (см. приложение, табл. 2) и относятся соответственно к слабым кислотам или основаниям. Значения р/(а этих соединений находятся в пределах от 3 до 6 для кислот и от 9 до 11 для оснований. Мономеры, содержащие гидроксильные группы, являются амфотерными соединениями с очень слабо выраженными как кислотными, так и основными свойствами, и имеют константы ионизации /С=10 —10- . Мономеры с амидной группой представляют собой очень слабые кислоты, более слабые, чем вода. Наличие в молекуле мономера простой эфирной связи со свободной парой электронов определяет их слабые основные свойства, они способны присоединять катион, образуя ион оксония. Для придания полимерной молекуле способности растворяться в воде наиболее целесообразно использовать мономеры с ионогенными (карбоксильными или аминными) группами. Так, для сополимеров акриловой или метакриловой кислот граница растворимости в воде находится при массовом содержании карбоксильных групп 5—7 %, в то время как для омыленного поливинилацетата (сольвара) массовое содержание гидроксильных групп должно составлять не менее 25—30 %. Для полиэлектролитов растворимость в воде повышается с увеличением суммарной плотности заряда полимерного компонента, которая связана с числом ионогенных групп и величиной их константы ионизации. Степень ионизации увеличивается при [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология