Бирадикалы серы

Бирадикалы серы (5д) присоединяются к молекулам и радикалам [c.143]

Возможно также образование при участии окиси цинка бирадикалов серы, которые сшивают молекулы каучука. [c.146]

Как установлено в последние годы Б. А, Догадкиным, скорость взаимодействия бирадикалов серы с каучуком существенно зависит от строения каучука. Элементарные звенья в макромолекуле каучука, соединенные связями в положении 1—4, реагируют с радикалами серы значительно активнее, чем звенья, соединенные связями в положении 1—2. Поэтому, при прочих равных условиях, число связей, образующихся между макромолекулами в процессе вулканизации, тем больше, чем больше в молекуле звеньев, присоединенных в положении 1—4. [c.765]

Образование свободных бирадикалов в расплавленной сере выше 160°С доказывается и химическим путем. Ниже указанной температуры, когда сера существует главным образом в виде восьмичленных колец, добавление к расплаву галогенов (хлор, бром, иод) и сероводорода не изменяет его вязкости. Однако при температурах выше 160°С прибавление галогенов сильно снижает вязкость серы [203, 217, 218], что объясняется их реакцией с бирадикалами серы, приводящей к обрыву полимерных цепей [217, 219] [c.20]

Эти данные указывают на радикальный характер взаимодействия серы с полиэтиленом, т. е. реакция протекает между полимером и бирадикалом серы. Выделение сероводорода протекает одновременно с присоединением серы. [c.169]

При взаимодействии бирадикалов серы с каучуком могут образовываться и полимерные радикалы [c.270]

При вулканизации серой в присутствпи каптакса, тиурама и в присутствии ДФГ также происходит разрыв восьмичленного цикла серы, образование промежуточного полисульфидного комплекса, распад которого приводит к выделению бирадикалов серы. При применении каптакса предполагается наличие реакций, протекающих по схеме [c.144]

Учитывая сравнительно низкую реакционную способность бирадикалов серы и в то же время легкость ее присоединения к полимерным радикалам, более перспективным представляется использование веществ второй группы. Так, дибензтиазолилдисульфид (ДБТД) является более эффективным активатором сульфидирования, чем меркаптобензтиазол (МБТ). Последний, как известно, реагирует с серой, сульфидирование полиолефинов в его присутствии протекает в тех же условиях и характеризуется теми же закономерностями, что и для працеоса без активатора [15 16]. Ускорение реакции объясняется увеличением концентрации активных бирадикалов серы в системе. В присутствии ДБТД эффективное сульфидирование полиолефинов протекает при 180—190 °С, т. е. при температурах на 30—40 °С ниже, чем неускоренное сульфидирование [27 39 40]. Ясно, что в этой системе разрыв связей С—Н полимерной цепи происходит главным образом под действием радикалов ДБТД. [c.205]

Вторая стадия — присоединение фрагментов ДАВ к каучуку. Реакции ДАВ с каучуком не сводятся к реакциям между каучуком и бирадикалами серы (или другой формой активированной серы). На основании исследований сульфидирования как полиолефинов, так и полидиенов можно полагать, что полисульфидные радикалы серы малоактивны, а вероятность появления сравнительно активных бирадикалов S или Зг при обычных температурах вулканизации (140—160°С) ничтожна. Наиболее вероятная судьба бирадикалов серы, если они образуются при вулканизации, — это рекомбинация с радикалами, возникшими в результате других реакций, например с радикалами ускорителя или каучука. Действительно, выделение активной серы in situ в результате пропускания в раствор каучука H2S и SO2 не приводит к вулканизации, если не сопровождается облучением раствора УФ-лучами [75]. [c.226]

Бирадикалы серы сульфгидрильные HS и персульф-гидри.льные HS радикалы могут присоединяться к макромолекулам по двойным связям или отнимать атом водорода от а-метиленовой группы углеводородной цепи полимера. При этом возникают поперечные связи —С—Sx—С—, где л- -1—4. [c.265]

Бирадикалы серы Sj , сульфгидрильные HS щ персульф-гидрильные HSj радикалы могут присоединяться к макромолекулам по двойным связям или отнимать атом водорода от а-метнленовой группы углеводородной Цепи полимера. При этом возникают поперечные связи —С—Sjf—С—, где л-=1 — [c.262]

Б. А. Догадкин и И. Бениска еще в 1956 г. установили возможность реакции окиси и солей цинка с полисульфидными связями вулканизата. Они кроме того нашли, что к образованию дополнительного количества поперечных связей при вулканизации приводят реакции с тиольными полисульфидными соединениями, в результате которых выделяются активные бирадикалы серы, сшивающие молекулы каучука, и стиолами, приводящими к образованию цинк-содержащих поперечных связей [см. Коллоид, ж., 18, 167 (1956)].— Прим. перев. [c.153]

Очевидно, начальным актом серной вулканизации в присутствии дибензтиазолилдисульфида является диссоциация ускорителя на радикалы. Но основным направлением их дальнейших превращений является присоединение молекул или бирадикалов серы и образование дибензтиазолилполисульфидов (ДАВ) [c.289]

Основным моментом процесса вулкапизации, как известно, является образование поперечных химических связей между молекулярными цепями каучука. В предыдущих исследованиях [1, 2] было установлено, что такими химическими связями являются связи — С—С—, образующиеся нри взаимодействии полимерных радикалов между собой или с исходными молекулами каучука, и связи —С—8п —С— с переменным количеством атомов серы в них. Эти последние образуются при взаимодействии с каучуком бирадикалов серы Зх и сульфгидрильных НЗ и персульфгид-рильпых радикалов НЗх, которые возникают при реакции между серой и ускорителем, например в случае меркаптобензотиазола [2], по схеме [c.75]

КрОхме полисульфидных мостиков —С——С—, образующихся при взаимодействии с каучуком бирадикалов серы -Зп-, сульф-гидрильных (Н5-), персульфгидрильных (Н5п) радикалов, макромолекулы полипрена могут сшивать и связи С—С [321, 330-— 333]. Последние могут возникать в результате взаимодействия полимерных радикалов между собой и исходными молекулами каучука [c.75]

Образование сернистых гетероциклов ряда тиофена, тианафтена, тианафтено(2, 3-6)тианафтена и тианафтено(3,2-6)-тианафтена из олефинов или галогенолефинов может протекать за счет внедрения бирадикалов серы по связи С — Н или С—X (Х-галоген) и последующей циклизации При этом циклизация может носить как интермолекулярный, так и интрамолекулярный характер. В случае интермолекулярной реакции осернения сернистый гетероцикл получается при взаимодействии серы с двумя молекулами олеЛина, очевидно, по схеме [114, 134] [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология