Дициклогексил краун межфазный

Более широко применяется дициклогексил-18-краун-6 (2), который получается при гидрировании краун-эфира I [39]. Соединение 2 — устойчивое белое вещество, хорошо растворимое в различных органических средах оно является сильным ком-плексообразователем по отношению к катиону. К сожалению, этот краун-эфир раздражает кожу [39] и довольно дорог. Наиболее широко применяется в качестве катализатора 18-краун-6 (5) [39]. Это соединение несколько менее липофильно, чем 2, но значительно липофильнее, чем I. Кроме того, 18-краун-6 можно легко получить в чистом виде несколькими различными методами [45]. Наконец, 18-краун-6, исключительно сильный комплексообразователь для катионов, эффективен в большом числе межфазных процессов [45], [c.25]

Таблица 4.7. Нуклеофильное замещение нн ктилмвэилвтов и н-октилгапогениЛЬв в условиях межфазного катализа с использованием дициклогексил 1в-краун-в в системе жидкость - жидкость [ 41]

Окисление дизамещенных алкинов перманганатом в условиях межфазного катализа может протекать в зависимости от условий по двум направлениям. При использовании твердого КМПО4 и адогена 464, дициклогексано-18-крауна-6 или диметил-полиэтиленгликоля в кипящем дихлорметане, содержащем немного уксусной кислоты, были получены а-дикетоны с выходом 40—80% [1184, 1308] [c.385]

Таким образом, использование этого дешевого реагента более или менее ограничено необходимостью применения апротонных растворителей, но в отсутствие краун-эфиров он частично растворим только в одном органическом растворителе — ДМСО. Для приготовления бледно-желтого 0,15 М раствора КОг может быть использован 0,3 М раствор дициклогексано-18-крауна-б в ДМСО [576]. В большинстве случаев использование бензола более целесообразно, чем ДМСО, потому что применение бензола устраняет потенциально существующие сложности при использовании ДМСО-аниона [577]. Комплекс КОг с ди-циклогексано-18-крауном-6 растворим в бензоле до концентрации 0,05 моль/л [577]. В присутствии 18-крауна-б могут быть получены растворы КОг в ДМФА, ДМЭ и даже эфире [578]. Стабильные растворы тетраэтиламмонийсупероксида в апротонных растворителях были приготовлены путем электрохимического генерирования [579, 587], а недавно показано, что супероксид может быть активирован межфазным катализатором аликватом 336 [1016]. Ряд исследователей использовали нуклеофильные свойства супероксида. Сравнение реакционной способности К1 и КОг (0,5 М) по отношению к 1-бромоктану (0,5 М в ДМСО) в присутствии 18-крауна-б (0,05 М) показало, что периоды полупревращения равны примерно 20 ч и 45 с соответственно [580]. Таким образом, супероксид является супернуклеофилом . Разные авторы сообщают о различном строении продуктов реакции алкилгалогенидов и алкилсульфонатов в зависимости от условий. [c.391]

Ландини с сотр. [ 41] впервые описал.межфазное окисление с использованием КМпО и каталитического количества краун-эфира в системе жидкость -жидкость. Дициклогексил-18-краун-б (0,05 экв. по отношению к КМпО ) был добавлен к бензольному раствору октена-1 и насыщенному водному раствору КМпО при перемешивании. Реакция [схема (4.4)] протекала экзотермично и [c.212]

Сэм и Симмонс [80] показали, что замещение галогена в бутилброзила-те может быть достигнуто за счет применения комплексов КВг или К1 с дициклогексил-18-краун-б в ацетоне при 25°С. Они также обнаружили, что нуклеофильность таких комплексов значительно превосходит нуклеофильность Bu N X . Ландини с сотр. [ 41] провел замещение галогена в октилбромиде (схема (4.48)] посредством межфазного катализа (в системе жидкость - жидкость) с использованием каталитических количеств (0,01 моль/моль М1) краун-эфира. Результаты приведены в табл. 4.6. [c.224]

Кнёхель и сотр. [ 97] сравнивали активность различных краун-соединений и их аналогов для межфазного катализа (твердая фаза - жидкость) при ацетолизе бензилхлорида при помощи КОАс в ацетонитриле. Кажущиеся скорости реакций, катализированных этими соединениями, убывает в следующем порядке диЦиклогексил-18-краун-6 = криптанд [2, 2, 1] > 18-краун-6> криптанд [ 2, 2, 2] > крипганд [2, 1, 1] = дибензо-18-краун-6. Меньшая каталитическая активность наблюдалась для диаминокраун-эфиров, имеющих 15 -24-членные кольца, линейных полиэфиров, у которых обе концевые группы представляли собой хинолиновые кольца [ 98] (169), и звездообразного полимера, имеющего 6 полиэфирных цепей (так называемая молекула-осьминог) [99] (170). Поведение и применения нециклических аналогов краун-соединений, подобных 169 и 170, описаны в разд. 4.2.15. [c.232]

Применение метода межфазного катализа в синтезе дициклогексил-18-краун-6 эфира / С. 3. Кусов, Л. М. Сметанина, Э. Г, Лубенец и др. // Новые методические принципы в органическом синтезе 4. Всесоюз. симпоз. по орган, синтезу, Москва, 17—19 сент. 1984 г. Тез. докл.— М. 1984.— С. 98—99. [c.235]

В качестве катализаторов в реакции образования дихлоркарбена из хлороформа и гидроксил-иона применяются соли четвертичного аммония, третичные амины и краун-эфиры. Наиболее часто использовался хлорид бензилтриэтиламмония (разд. 1.7), хотя и другие хлориды четвертичного аммония эффективны в этой реакции. Например, при циклопропанировании простых алкенов успешно применялись цетилтриметиламмоний-хлорид и трикаприлметиламмонийхлорид (аликвота 336). При использовании гидроокисей р-оксиэтилтриалкиламмония как межфазных катализаторов повышается стереоселективность реакции присоединения дихлоркарбена к олефинам [12]. Вместо четвертичных аммониевых солей применялись краун-эфиры, такие, как дибензо- и дициклогексил-18-крауны-6. 18-Краун-6 использовался также как межфазный катализатор при термическом разложении трихлорацетата натрия, которое приводит к образованию дихлоркарбена [13]. [c.39]

Пентаметиленвинилиденкарбен генерироваР в условиях катализируемого основанием у-элиминирования НС1 из 1-хлор-1-этинилциклогексана в присутствии дициклогексил-18-краун-6-или 18-краун-6-эфиров как межфазных катализаторов. Этот ненасыщенный карбен успешно улавливался стиролом [40%, уравнение (4.16)], 2,б-диметилгексадиеном-2,4 (36%) и изопреном (32%) [26]. [c.95]

Оказалось, что реакция является истинным каталитическим межфазным процессом, для которого наблюдаемые скорости в присутствии тетрабутилфосфонийхлорида и дициклогексил-18-краун-6-эфира сравнимы. Это сходство не требует, чтобы растворимый в бензоле тиофенолят-ион был несольватирован ( го- [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология